Сборник „Катализ, исследование гомогенных процессов" содержит переводы статей из IV и VI томов американского издания „Advances in Catalysis". В этот сборник вошли статьи, посвященные вопросам гомогенного катализа.
В Советском Союзе в настоящее время исследования в области гомогенного катализа проводятся в значительно меньшем масштабе, чем исследования в области гетерогенного катализа. В связи с этим обзорных статей по тем или иным вопросам гомогенного катализа в отечественной химической литературе имеется очень мало. Можно полагать, что настоящий сборник привлечет внимание советских химиков и окажется полезным в их работе.
В сборник вошли статьи по теории кислот и оснований, рассмотренной в свете развития теории катализа, по вопросам механизма реакции при кислотно-основном катализе, по каталитическому разложению перекиси водорода в гомогенных водных растворах под действием неорганических соединений, по механизму реакции перекиси водорода с ионами закисного и окисного железа, окисной меди и др.; в сборник вошла интересная статья по катализу в биохимических процессах, в которой рассмотрены специфические реакции железа в гемопротеинах гемоглобина, миоглобина, пероксидазы и каталазы.
Несмотря на то, что вопросы, затронутые в статьях сборника, на протяжении ряда лет интенсивно изучались, механизм описанных процессов настолько сложен, что многие его стороны до сего времени не выяснены с достаточной полнотой.
В статьях сборника обобщаются накопленные за последнее время сведения об обсуждаемых реакциях. Каждый автор уделяет основное внимание тому или иному аспекту проблемы — влиянию строения молекул, промежуточным соединениям при ионном или радикальном механизме, каталитическому действию солей металлов в гомогенных растворах и т. п.
Оценивая общий характер и значение сборника, можно отметить, что он затрагивает далеко не все вопросы гомогенного катализа, но зато в нем подробно и весьма разностороннёГобсуждены наиболее типичные и важные реакции, показаны не только результаты их
1*
СОДЕРЖАНИЕ Предисловие..................
, jj
Кислотно-основной катализ и строение молекул '.^
Р. БЕЛЛ -I
I. Введение............................... $
II. Эмпирические законы кислотно-основного катализа ........ |
1. Солевой эффект..................у. ..... 'j
2. Общий и специфический катализ................ И
. 3. Кислотно-основной катализ в неводных растворах....... 13
4. Отношения между силой кислоты или основания и каталитической активностью....................... 15
III. Молекулярный механизм кислотно-основного катализа....... 18
1. Общая природа кислотно-основного катализа......... 18
2. Примеры механизма кислотно-основного катализа....... IS
3. Кинетические стадии в кислотно-основном катализе ...... 28
IV. Скорость кислотно-основных реакций............... 46
1. Псевдокислоты и псевдооснования............... 46
2. Молекулярная интерпретация уравнения Бренстеда ........ 50
3. Статистические эффекты.................... 53
V. Значение молекулярного строения................ 56
1. Строение субстрата,....................... 56
2. Строение катализатора...................... 59
Литература............................... 63
Кислотный и основной катализ
М. КИЛПАТРИК
I. Введение............................. 67
II. Катализ протонными кислотами................. 67
1. Электролитические эффекты.................. "67
2. Специфический катализ водородными и гидроксильными ионами 68
3. Общий кислотно-основной катализ..............• 6?
4. Реакции в воде v........................ 7С
III. Соотношение между каталитическими константами и силой кислоты 71
1. Водные растворы....................... 75
2. Неводные растворы...................... 7*
IV. Другие определения кислот.................... 7'
1. Акцепторы электронной пары................. 7*
2. Растворитель — донор катионов................ 7*
3. Электрофильность....................... 75
4. Кислородное определение................... 76
5. Номенклатура............-.•.•.•.•.'.'....... 76
V. Сила кислоты •..........................-77
1. Протонные кислоты в воде ................... 78
2. Протонные кислоты в других растворителях........, . 81
3. Апротонные кислоты.........-.'.-..•......... 83
VI. Механизм реакций, катализируемых кислотами и основаниями . . 84
1. Катализ протонными кислотами................ 85
2. Катализ апротонными кислотами................ 87
Литература..............-.•,....•.•..•.•..... 92
Каталитическое разложение перекиси водорода в гомогенных водных растворах
Длю. БАКСЕНДАЛ1,
\. Введение..................-.-,•.......• • 96
II. Галогениды и галогены..................... 99
1. Окисление галогенидов перекисью водорода.......... 100
2. Восстановление галогенов перекисью водорода .... ..... 102
3. Стационарное состояние.................... ЮЗ
4. Механизмы реакции........... ,............ 104
5. Радикальные механизмы.................... 107
III. Иодат............................. 109
IV. Соли железа.......... ................ . . . . . 112
1. Разложение ионом закисного железа.............. 113
2. Активные промежуточные соединения............. 116
3. Механизм катализа ионами закисного железа......... 119
4. Разложение ионами окисного железа.............. 124
5. Механизм катализа ионами окисного железа.......... 125
6. Соли железа в присутствии комплексообразователей...... 130
V. Ферроцианид и феррицианид.................. 136
VI. Соединения меди....................... . 142
. 1. Ион окисной меди.........., , ,..........142
2. Комплексные соединения меди.................143
VII. Перманганат..........................144
VIII. Хромат............................. 146
IX. Молибдат и вольфрамат.....................151
1. Молибдат...........................151
2. Вольфрамат..........................154
3. Ускорение молибдатного и вольфрам атного катализа......154
Литература.............................155
Свободнорадикальный механизм в реакциях перекиси водорода
Дж. ВЕЙС, .. ....... ...
I. Реакция между перекисью водорода и ионами закисного железа 159 II. Реакция между перекисью водорода и ионами окисного железа 164
III. Реакция между перекисью водорода и ионами окисной меди ... 167
IV. Разложение перекиси водорода на различных металлических поверхностях ........................... 168
V. Фотохимическое разложение перекиси водорода......... 170
VI. Разложение перекиси водорода ионизирующим излучением .... 174 VII. Реакция озона с перекисью водорода и разложение озона в водном растворе . . .",...................... 175
VIII. Обнаружение свободных радикалов............... 177
IX. Некоторые термодинамические данные о радикалах ОН и НО3 178
1. Сродство к электрону и теплоты гидратации.......... 179
Литература............................. 181
Специфические реакции железа в некоторых гемопротеинах
Ф. ДЖОРДЖ
1. Введение............................ 183
II. Общая химия гемоглобина, миоглобипа, пероксидазы и каталазы .184
1. Структура........................... 184
2. Соединения тема и гематина.................. 188
3. Соединения гемоглобина, пероксидазы и каталазы....... 190
III. Автоксидация и другие реакции гемоглобина и миоглобипа .... 198
IV. Реакции пероксидазы...................... 206
V. Реакции каталазы.....................*... 211
1. Каталитическое разложение перекиси водорода......... 211
2. Комплексы каталазы с перекисью водорода и гидроперекисями алкилов............................ 216
3. Каталаза в реакциях сопряженного окисления......... 219
4. Механизм реакций с участием перекисных комплексов каталазы 220
VI. Механизм реакций гемопротеинов................ 223
1. Свободнорадикальные механизмы с участием ионов закисного и окисного железа........................ 226
2. Проверка возможности протекания подобных свободнорадикаль-ных реакций в случае гемопротеинов.............. 231
3. Применимость этих свободнорадикальных механизмов к реакциям гемспротеинов......................... 235
VII. Выводы ............................ 245-
Литература.............................. 246
Цена: 150руб.
