Химия отравляющих веществ. Т. 2. Пер. с нем., под ред. акад. И. Л. Кнунянца и д-ра хим. наук.Р. Н. Сгер-лина. М., «Химия», 1973. 404 стр., "45 табл., 33 рис., список литературы 882 ссылки.
Монография, вышедшая в ГДР в 1967—1969 гг., представляет собой одно из наиболее полных современных руководств по химии отравляющих веществ.
Второй том этого двухтомного издания посвящен вопросам индикации и дегазации. В нем подробно освещены методы и средства индикации отравляющих веществ в различных средах, приведены методики элементного и количественного анализа,_ систематизированы сведения об обнаружении и количественном определении фосфорорганических отравляющих веществ, некоторых фосфорсодержащих инсектицидов, дефолиантов, алкалоидов и др.; подробно разбираются теоретические основы превращений отравляющих веществ ,в нетоксичные соединения.
Книга представляет интерес для преподавателей и студентов высших учебных заведений, личного состава подразделений гражданской обороны, а также может быть полезна широкому кругу химиков, деятельность которых связана с химией физиологически -активных веществ.
СОДЕРЖАНИЕ
АНАЛИЗ БОЕВЫХ ОТРАВЛЯЮЩИХ ВЕЩЕСТВ
1. Задачи анализа боевых отравляющих веществ (БОВ)....... 17
Контрольные вопросы...................... 18
2. Основы и особенности анализа 0В .............. 19
2.1. Организация работы . . ................... 19
2.2. Рабочее место и оборудование ................ 21
2.3. Рабочие записи...................... 22
2.4. Техника безопасности.......... . . . '...... 23
2.5. Чувствительность определений................ 25
Контрольные вопросы...................... 26
3. Элементный анализ ОВ................... 27
3.1. Качественный элементный анализ............... 27
3.1.1. Обнаружение азота, серы и галогенов........... 27
3.1.1.1. Минерализация образца сплавлением с щелочными металлами для последующего обнаружения азота, серы и галогенов (проба по Лассеню) . . . ;............ 27
3.1.1.2. Обнаружение азота................ 28
3.1.1.3. Обнаружение серы................ 28
3.1.1.4. Обнаружение галогенов (за исключением фтора) .... 29
3.1.1.5. Обнаружение фтора ............... 29
3.1.2. Обнаружение фосфора и мышьяка.............30
3.1.2.1. Минерализация пробы..............'. 30
3.1.2.2. Обнаружение фосфора............... 31
3.1.2.3. Обнаружение мышьяка .............. 32
3.1.3. Элементный микроанализ ............... 32
3.1.4. Оценка результатов качественного элементного анализа .... 33
3.2. Количественный элементный анализ.............. 33
3.2.1. Определение углерода и водорода............ 34
3.2.2. Способы минерализации для последующего определения Р S, N,
F, C1 и As ............. ....... 35
3.2.3. Определение фосфора................. 37
3.2.4. Определение серы..........•......... 38
3.2.5. Определение азота .................. 40
3.2.6. Определение фтора ................... 40
3.2.7. Определение хлора, брома и иодй ............ 43
3.2.8. Определение мышьяка................. 43
Контрольные вопросы ........ 43
Литература . лл
4. Определение некоторых функциональных групп . ......... 46
4.1. Обнаружение групп О-метил и N-метил ............ 46
4.2. Обнаружение группы N-этил ................ 46.
4.3. Обнаружение группы О-этил ....... ......... 47
4.4. Обнаружение группы О-изопропил .............. 47
4.5. Обнаружение группы 0-пинаколил ........ .- ..... 47
4.6. Обнаружение фенильной группы .............. 47
4.7. Обнаружение сложных эфиров карбоновых кислот ........ 48
4.8. Обнаружение третичных аминов ............... 49
4.9. Обнаружение этиленовой группы ( — CHj— CHj — ) ........ 49
4.10. Оценка способов обнаружения функциональных групп ...... 49
4. И. Количественное определение функциональных групп ....... 50
Контрольные вопросы ....................... 50
Литература .......................... 51
5. Химические методы анализа ОВ ................ 52
5.1. Фосфорорганические соединения ............... 52
5.1.1. Методы обнаружения . ................ 52
5.1.1.1. Реакция Шёнеманна . ..... .... ...... 52
5.1.1.2. Реакция с изонитрозбкетонам.и ............ 61
5.1.1.3. Реакция с 4- (я-нитробензил) -пиридином ........ 62
5.1.1.4. Реакция с гидроксамовыми кислотами ........ 63
5.1.1.5. Идентификация фосфорорганических ОВ ....... 64
5.1.1.6. Индикация паратиона (тиофоса) 5.1.1.7.
5.1.1.7. Индикация изосистокса . ....... ........ 66
5.1.1.8. Индикация тетраэтилпирофосфата (ТЭПФ) ....... 66
5.1.1.9. Индикация тетрама (амитона) и родственных соединений 67 5.1.2. Количественное определение ..... . . ....... 69
5.1.2.1. Методы, основанные на реакции Шёнеманна ...... 69
5.1.2.2. Объемное определение фторангидридов фосфоновой кислоты
и эфиров пирофосфорной кислоты (гидролизный метод) . . 70
5.1.2.3. Объемное определение фторангидридов эфиров метилфосфо-новой кислоты "и пирофосфонатов (перекисный метод) . . 71
5.1.2.4. Колориметрическое определение при помощи 4- (я-нитробен-зил) -пиридина (экспресс-метод) ...... ...... 72
5.1.2.5. Колориметрическое определение при помощи гидроксамовой кислоты ....... ... ...... ..... 73
6.1.2.6. Колориметрические способы определения паратиона и пара-оксона . . '' ............. ...... 73
5.1.2.7. Колориметрическое определение систокса ....... 74
5.1.2.8. Объемное определение изосистокса .... ...... 75
5.1.2.9. Фотометрическое определение фосфорилтиохолинов .... 75
5.2. Галогенироваиные тиоэфиры (серные иприты) ...... .... 76
5.2.1. Методы индикации ....... ... ........ 76
5.2.1.1. Реакция с тиомочевиной и солью никеля ..... . . 76
5.2.1.2. Реакция со щелочным раствором тимолфталеина .... 78
5.2.1.3. Реакция с реагентом Гриньяра . . . . . . ..... 79
5.2.1.4. Реакция с хлорным золотом . . .......... 79
5.2.1.5. Другие методы индикации иприта ... ..... ... 80
5.2.1.6. Идентификация иприта получением производных .... 80
5.2.2. Количественное . определение ............. .81
5.2.2.1. Фотометрическое определение с иодоплатинатом .... 81
5.2.2.2. Титрование бромид-броматным раствором ....... 82
5.2.2.3. Объемное микроопределение ............ 82
5.2.2.4. Колориметрическое определение 1,2-бис-(2-хлорэтилтио) -эта-
на (сесквийприта) цри совместном присутствии с ипритом . 83
5.2-2.5. Другие методы определения бй?-2-хлбр$тиДбвого тис-Эфира 8о
5 3 Галогензамещенные алифатические третичные амины (азотистые иприты) 85
531. Качественное обнаружение............... 85
531.1. Осаждение калийвисмутиодидом (реагент Драгендорфа —
Краута)..................... 85
5.3.1.2. Осаждение фосфорновольфрамовой кислотой . . . . . .86
5.3.1.3. Другие реагенты, образующие осадки с азотистым ипритом 86
5.3.1.4. Обнаружение азотистого иприта по полученным производным 86 5.3.2. Количественное определение . .............. 86
5.3.2.1. Колориметрическое определение ипритов при помощи 8-окси-хинолина (оксина)................ 86
5.3.2.2. Колориметрическое определение при помощи 4- (п-нитробен-зил)-пиридина.................. 87
5.3.2.3. Другие методы определения .............88
5.4. Мышьяксодержащие ОВ..................90
5.4.1. Качественное обнаружение...... . ;.......90.
5.4.1.1. Общие методы обнаружения............ 90
5.4.1.2. Специфические методы' индикации.......... 93
5.4.2. Количественное определение............... 96
5.4.2J. Определение в виде мышьяковистого водорода...... 96
5.4.2.2. Иодометрическое определение мышьяксодержащих ОВ . . 98
5.4.2.3. Иодометрическое определение метил-, этил- и фенилдихлор-арсинов............... ^...... 99
5.4.2.4. Иодометрическое определение дифенилхлорарсина .... 99
5.4.2.5. Определение галогена и циангруппы в мышьяксодержащих ОВ..................... юо
5.4.2.6. Колориметрическое определение адамсита (10-хлор-9,10-дн-гидрофенарсазинхлорида)............. 100
5.4.2.7. Определение люизита............... 101
5.5. Синильная кислота и галогенцианы............. . 101
5.5.1. Обнаружение синильной кислоты и цианидов........101
5.5.1.1. Образование берлинской лазури .......... 101
5.5.1.2. Реакция с сульфидом меди............ 101
5.5.1.3. Образование тиоцианата............... ДО2
5.5.1.4. Реакция с ацетатами меди и бензидином.......'.102
5.5.1.5. Другие методы обнаружения цианидов путем окисления Различных соединений в присутствии солей меди(П) . . 103
5.5.1.6. Реакция с пикратом натрия............ ЮЗ
5.5.1.7. Образование недиссоциирующих цианидов тяжелых металлов................. . ЮЗ
ч'ч'!'о' Разложение внутрикомплексных солей металлов . . . . 104 с'с'I ,Х" Каталитическое ускорение бензоиновой конденсации ... 104 э-Ь-!-!0- Образование галогенциана............ДО6
5.5.2. Обнаружение галогенцианов............... 106
5.5.2.1. Важнейшие методы обнаружения и определения галогенцианов......................". 106
о5'-2'2' Идентификация различных галогенцианов .' ....'.. 108 d.Количественное определение синильной кислоты и цианидов . . 108
чч ч о |итРование нитратом серебра............ 108
ч чч Q 4-итР°вание хлорной ртутью............Ю9
чччУ г итР°вание сульфатом никеля............Ю9
чччк {/одометРическЬе титрование . . . •..... Ю9
o.a.d.5. Колориметрическое определение после превращения циани-
?ов в хл°Р«иан................ . 10Э
Фотометрические методы определения .........По
другие колориметрические методы.......... 110
5.5.4. Количественное определение галогёнцианов......... 111
5.5.4.1. Определение хлорциана реакцией со щелочью..... 111
5.5.4.2. Определение бромциана.............. 111
5.6. Галогенпроизводные угольной кислоты............. 111
5.6.1. Качественное обнаружение фосгена............ 111
5.6.1.1. Обнаружение фосгена анилиновой водой ....... 111
5.6.1.2. Реакция с n-диметиламинобензальдегидом и диметиланили-ном...................... 111
5.6.1.3. Реакция с фенилгидразином............ 112
5.6.2. Количественное определение .............. 113
5.6.2.1. Реакция с анилином ............... 113
5.6.2.2. Иодометрическое определение............ 113
5.6.2.3. Колориметрическое определение 4- (я-нитробензил) -пиридином 114
5.6.2.4. Другие методы определения фосгена......... 114
5.6.2.5. Колориметрическое определение дифосгена....... 114
5.6.2.6. Другие методы определения дифосгена и трифосгена . . .115
5.7. Галогенированные кетоны.................. 116
5.7.1. Хлор- и бромацетон..................116
5.7.2. Хлорацетофенон ......,....'......... 116
5.7.2.1. Качественное обнаружение............. 116
5.7.2.2. Количественное определение............. 117
5.8. Бромбензилцианид..................... 118
5.8.1. Качественное обнаружение............... 118
5.8.1.1. Сплавление с щелочами.............. 118
5.8.1.2. Омыление с образованием' аммиака........ . . 118
5.8.1.3. Другие методы обнаружения............ 119
5.8.2. Количественное определение............... 119
5.8.2.1. Реакция с сульфидом натрия............ 119
5.9. Трихлорнитрометан (хлорпикрин)........^ ... .1 ... 119
5.9.1. Качественное обнаружение............... 119
5.9.1.1. Восстановление до нитрита............. 119-
5.9.1.2. Проба Лабатша................. 120
5.9.1.3. Реакция с образованием бромциана......... 121
5.9.1.4. Другие методы обнаружения ............ 121
5.9.2. Количественное определение............... 122
5.9.2.1. Аргентометрическое определение хлора в растворе после разложения хлорпикрина............... 122
5.9.2.2. Колориметрическое определение в виде галогенциана . . . 122
5.9.2.3. Колориметрическое определение хлорпикрина по образующемуся нитриту................. 123
5.10. Современные раздражающие ОВ............... 123
5.10.1. о-Хлорбензилиденмалонодинитрил (2-хлорбензальмалонодинитрил,
. Си Эс)........................ 123
5.10.1.1. Качественное обнаружение............. 123
5.10.2. Морфолид пеларгоновой кислоты............ . 124
5.11. Свинецорганические соединения ...»..."........ 124
5.11.1. Тетраэтилсвинец ................... 125'
5.11.Ы. Разложение УФ-облучением ....'........ 125;
5.11.1.2. Разложение азотной кислотой........... 125"
5.11.1.3. Разложение хлором . . ............. 125 j
• 5.11.1.4. Количественное определение тетраэтилсвинца..... 125;
5.11.2. Другие свинецортанические соединения.......... 126 j
5 12 Окись углерода и карбонилы металлов............ 126
<5 12 1 Качественное обнаружение............... {26
5 12.1.1. Восстановление хлорида палладия.......... 1Л>
5 12.1.2. Восстановление нитрата серебра.......... 127
5 12! 1.3. Восстановление пятиокиси иода.......'. ... 127
5 12.1.4. Спектрофотометрическое обнаружение . '....... 127
5 12 1.5. Обнаружение с помощью мышьяковистой кислоты и хлорного золота.....• •-........... 128
5.12.1.6. Обнаружение карбонила железа.......... 128
5.12.1.7. Обнаружение карбонила никеля.......... 128
5122. Количественное определение .............. 128
5Л2.2.1. Определение при помощи пятиокиси иода ....... 128
5.12.2.2. Гопкалитовый метод...............• . 128
5Л2.2.3. Восстановление окиси ртути............ 129
5.12.2.4. Определение карбонила никеля........... 129
5.13. Фторкарбоновые кислоты.................. 129
5.13.1. Качественное обнаружение *........... (. .. 129
5.13.1.1. Отщепление и обнаружение фтора.......... 129
5.13.1.2. Обнаружение фторацетатов по реакции с солями лантана 130
5.13.1.3. Обнаружение фторацетатов по реакции образования тио-индиго .................... 130
5.13.1.4. Обнаружение при помощи концентрированной серной и хромотроповой кислот ........... .... 131
5.13.2. Количественное определение.............' . 131
5.14. Алкалоиды....................... 132
5.14.1. Подготовка к анализу................ 132
5.14.2. Методы обнаружения................. 133
5.14.2.1. Определение температуры плавления......... 133
5.14.2.2. Общие цветные реакции............. 134
5.14.2.3. Реакции группового осаждения........... 135
5.14.2.4. Характерные реакции обнаружения некоторых алкалоидов 139
5.15. Животные и бактериальные яды............... 140
5.15.1. Кантаридин..................... 140
5.15.2. Токсин ботулизма..........'........ 146'
5.16. Фитотоксические ОВ................... 141
5.16.1. Хлорированные феноксиуксусные кислоты......... 141
5.16.1.1. Обнаружение хлорфеноксиуксусных кислот ....... 141
5.16.1.2. Бумажная и тонкослойная хроматография...... 142
5.16.1.3. Колориметрическое определение.......... 142
5.16.2. Динитро-о-крезол.................... 142
5.17. Психохимические ОВ..................... 142
5.17.1. Производные индола................. 142
5.17.1.1. Методы обнаружения............... 142
5.17.1.2. Количественное определение............ 144
5.17.2. Фениламиноалканы.................. 145
5.17.2.1. Методы обнаружения............... 145
5-18. Неорганические яды.................... 145
5.18.1. Токсичные катионы.................. 146
5.18.1.1. Групповое обнаружение токсичных катионов..... 146
5.18.1.2. Обнаружение бария............... 146
5.18.1.3. Обнаружение бериллия..........• . . . . 147
5.18.1.4. Обнаружение свинца............... 148
5.18.1.5. Обнаружение таллия.............t. . 148
5.18.1.6. Обнаружение ртути .....,........ . 148
5.18.1.7. Обнаружение кадмия............... 149
5.18.1.8. Обнаружение сурьмы фосфорномолибденовой кислотой . . 149 5.18.2. Характерные реакции................. 149
5.18.2.1. Обнаружение фтор-иона................. 149
5.18.2.2. Обнаружение нитрит-иона "............. 149
5.18.2.3. Обнаружение арсенит- и арсенат-ионов....... 150
5.18.2.4. Обнаружение селенита.............. 150
Контрольные вопросы..................... 150
Литература..................^....... 151
6. Биохимические методы ..................158
6.1. Преимущества применения биохимических методов......i. . 158
6.2. Действие ОВ на ферменты.................160
6.3. Угнетение холинэстеразы фосфорорганическими соединениями . . . .160
6.3.1. Определение ингибирующего действия...........164
6.3.2. Определение активности холинэстеразы..........165
6.3.2.1. Определение активности холинэстеразы сыворотки в аппарате Варбурга.................... 171
6.3.2.2. Определение активности холинэстеразы электрометрическим ДрН-методом .................. 172
6.3.2.3. Фотометрическое определение активности холинэстеразы . 173
6.3.3. Определение ингибиторов холииэстеразы.......... 173
6.3.3.1. Индикация и полуколичественное определение фосфорорга-нических ингибиторов в воде при помощи субстрат-индикаторной бумаги ..................178
6.3.3.2. Фотометрическое определение с индолфенилацетатом в качестве субстрата..................179
6.4. Биохимическое определение фосфорорганических соединений при помощи других ферментов................... 180
Контрольные вопросы......•...............180
Литература.........................181
7. Биологические методы..................' 184
7.1. Определение значения ЛД и ЛК...............184
7.2. Использование животных для индикации ОВ..........185
Контрольные вопросы......................187
Литература.........................187
8. Физические и физико-химические методы............189
8.1. Определение плотности..................•. 189
8.2. Определение температуры плавления............. 192
8.3. Определение температуры кипения............... 193
8.4. Определение давления насыщенного пара............ 194
8.5. Определение показателя преломления ............. 19$
; 8.6. Спектроскопические методы......'...........197
8.6.1. УФ-Спектры.................... 199
8.6.2. ИК-Спектры . ,.................. 20,0
я 7 Разделение и идентификация при помощи хроматографических методов 203
g 7 1 Хроматография в колонках ..'.......... ' ' ' 204
яУ? Бумажная хроматография................ ^п
8721 Исследование фосфорорганическях соединений методом бу-
' ' ' мажной хроматографии .............. 204
873 Тонкослойная хроматография.............. *"
873.1. Исследование фосфорорганических соединений.....ЯП
573.2. Обнаружение алкалоидов.....- . .'......208
8733 Обнаружение токсичных катионов и анионов ...... ыч
8.7.3.4. Разделение других ОВ и гербицидов.......... 209
874 Газовая хроматография...............*1*
874.1. Анализ фосфорорганических соединений........-sio
S.7A.2. Анализ других ОВ................215
8.8. Электрохимические методы ................. 215
8.8.1. Полярографические методы............... 215
Контрольные вопросы . . -......... •.....• • • • 2 7
Литература......................... J1/
9. Индикация боевых отравляющих веществ в полевых условиях . . . . 221
9.1. Субъективное восприятие........"..........221
9.2. Простейшие средства разведки................223
9.2.1. Индикаторный порошок . ................223 '
9.2.2. Индикаторные карандаши . . . . •............ 226
9.2.3. Индикаторные бумаги .................227
9.2.3.1. Неспецифические индикаторные бумаги........228
9.2.3.2. Индикаторные бумаги на хлор...........
Цена: 300руб.
