Принятые сокращения........................... 5
Часть третья. ХИМИЯ ПЕРЕХОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ
Гл. 25. Вводный обзор по переходным элементам............... 9
Электронное строение ........................... 9
25.1. Определение и общие характеристики переходных элементов 9
25.2. Положение в периодической таблице............... 12
25.3. Электронные конфигурации атомов и ионов.......... 16
Магнитные свойства химических соединений................ 18
25.4. Значение магнетизма в химии переходных элементов...... 18
25.5. Происхождение магнитных моментов.............. 19
25.6 Диамагнетизм.............................. 23
25.7 Магнитная восприимчивость...................... 24
25.8. Магнитный момент и магнитная восприимчивость....... 24
25.9. Ферромагнетизм и антиферромагнетизм.............. 27
25.10. Электронный парамагнитный резонанс (ЭПР).......... 29
Оптическая активность ........................... 32
25.11. Основные принципы и определения................ 33
25.12. Применения........................... 37
Связи металл — металл............................ 38
25.13. Общие замечания......................... 38
25.14. Соединения с двухцентровыми связями металл — металл .... 41
25.15. Кластеры........................... 43
Литература.................................. 46
Гл. 26. Электронное строение комплексов переходных металлов; теория поля лигандов 48
Введение.................................. 48
26.1. Происхождение различных теорий................ 48
Электростатическая теория кристаллического поля (ТКП)......... 50
26.2. Расщепление d-уровней в электростатическом поле....... 50
Некоторые следствия и применения эффекта расщепления орбиталей..... 56
26.3. Магнитные свойства в свете теории кристаллического поля ... 56
26.4. Спектры поглощения...................... 62
26.5. Спектрохимический ряд.................... 70
26.6. Структурные эффекты, возникающие при расщеплении уровней
в кристаллическом поле.................... 71
26.7. Термодинамические следствия эффекта расщепления уровней в кристаллическом поле....................... 77
26.8. Другие эффекты, обусловленные расщеплением уровней .... 85 Свидетельства в пользу ковалентного характера связей и модифицированная теория кристаллического поля (МТКП).................... 86
26.9. Экспериментальные доказательства перекрывания орбиталей металла и лигандов........................ 86
26.10. Теоретические недостатки ионной модели............ 90
26.11. Модифицированная теория кристаллического поля, МТКП (называемая также теорией поля лигандов)............ 91
Теория молекулярных орбиталей....................... 93
26.12. Качественное введение...................... 93
26.13. Количественные расчеты.................... 102
26.14. Некоторые дополнительные замечания............. 104
26.15. Метод валентных связей.................... 107
Сопоставление теорий............................ НО
26.16. Сравнение методов ТКП и МО ................. НО
Литература................................. 111
Гл. 27. Комплексы с лигандами я-акцепторного (л-кислотного) типа ..... 113
Комплексы с окисью углерода....................... 115
27.1. Бинарные карбонилы металлов................. 115
27.2. Карбонилат-анионы и карбонилгидриды............ 132
27.3. Карбонилгалогениды и родственные им соединения....... 138
Комплексы с другими я-акцепторами..................... 140
27.4. Комплексы с изоцианидами.................. 140
27.5. Комплексы с докорными группами, содержащими азот, фосфор,
и с другими аналогичными лигандами.............. 142
27.6. Комплексы с окисью азота................... 145
27.7. Цианидные комплексы.................... 152
Лиганды с протяженными я-системами................... 154
27.8. Дипиридил и подобные ему амины............... 154
27.9. Комплексы с олефиндитиолами или дитио-а-дикетонаки...... 155
Литература................................. 158
Гл. 28. Металлорганические соединения переходных металлов......... 1В1
28.1. «Сандвичевые» соединения................... 161
28.2. Олефиновые комплексы.................... 1'*
28.3. Комплексы с ацетиленом и его производными......... 184
28.4. Комплексы я-аллильного типа................. 186
28.5. Соединения с а-связью металл—углерод............ 190
28.6. Связи переходный металл—углерод в катализе........ 194
Литература.................................. -""
Гл. 29. Первый ряд переходных элементов
204
Общие замечания.............................. 204
29.А. Титан................................ 2 <
29.АЛ. Элемент........................... 208
29 А.2. Соединения четырехвалентного титана.............. 209
29 А 3. Соединения титана в более низких состояниях окисления . . . 215
29.Б. Ванадий............................... 218
29.Б.1. Элемент........................... 218
29.Б.2. Галогениды ванадия..................... 219
29.Б.3. Химия ванадия(У) ..................... 221
29.Б.4. Химия ванадия(П') ..................... 224
29.Б.5. Химия ванадия(Ш) ..................... 226
29.Б.6. Химия ванадия(П) ...................... 227
29.В. Хром................................ 228
29.В. 1. Элемент............................ 229
89.В.2. Химия хрома(П) ...................... 230
89.В.3. Химия хрома(Ш) ...................... 233
89.В.4. Комплексы хрома(Ш) .................... 235
Высшие состояния окисления........................ 238
89.В.5. Химия xpoMa(VI) ...................... 238
89.В.6. Соединения хрома(У) .................... 24U
89.В.7. Соединения xpoMa(IV) .................... 241
89.В.8. Пероксо-комплексы..................... 24,2
29.Г. Марганец................................ 245
29.ГЛ. Элемент............................ 24Ь
29.Г.2. Химия двухвалентного марганца................ 246
29.Г.3. Химия марганца(Ш) .................... 249
29.Г.4. Химия марганца(1У) .................... 2oU
29.Г.5. Химия марганца(Т1) и (VII) ................ 251
29.Г.6. Электронное строение соединений марганца.......... 25л
29.Д. Же
260
29.Д.1. Элемент........................... 262
29.Д.2. Окислы железа....................... 2ЬЗ
29 Д.З. Химия железа(П), d6..................... 2Ь5
29 Д.4. Химия железа(Ш), d".....,............... 271
29 Д.5. Комплексы железа(1?), d4 и «enesa(VI), d2........... 277
29.Е. Кобальт............................... 278
Z&.'E.Z. Простые соли и соединения кобальта(П), d7 и нобальта(Ш), d" 279
29.Е.З. Комплексы кобальта (II), d7................. 281
29.Е.4. Электронное строение, спектры и магнитные свойства комплексов
кобальта(Н) ........................ 285
29.Е.5. Комплексы кобальта(Ш), d".................. 28»
29.Е.6. Электронное строение комплексов кобальта(Ш) ....... 291
29 Е.7. Четырехвалентный кобальт, d».................. 293
29.Е.8. Комплексы кобальта(1), d' ................. 29J
Я9.Ж. Никель............................... 294
29.Ж.1. Элемент........................... 295
29.Ж.2. Химия двухвалентного никеля, d'............ . . . 296
29 Ж 3. Стереохимия и электронное строение комплексов никеля(Н) . . 298
29.Ж.4. О так называемом аномальном поведении комплексов йикеля(П) 304
29 Ж. 5. Высшие состояния окисления никеля............ 308
29.Ш.6. Низшие состояния окисления никеля............. 310
29.И. Медь.......................... 311
29.ИЛ. Элемент............................ ;п2
29.И.2. Соединения меди(1)...................... 313
29.И.3. Соединения меди(П)..................... 317
29.И.4. Соединения меди(П1).................... 327
Литература..............................'. . . 327
Гл. 30. Второй и третий ряды переходных элементов............. 333
Общее сравнение с первым рядом переходных элементов.......... 333
30.А. Цирконий и гафний......................... 338
30.АЛ. Элементы ............................... 339
30.А.2. Соединения циркония и гафния .................. 339
30.В. Ниобий и тантал........................... 343
30 Б.1. Элементы.......................... 344
30.Б.2. Пятивалентные ниобий и тантал............... 345
3D.Б.Я. Низшие состояния окисления................ 351
30.В. Молибден и вольфрам....................... 356
30.В Л. Элементы........................... 358
80.В.2. Окислы, сульфиды и простые оксо-анионы.......... 360
80.В.3. Изо-и гетерополикислоты и их соли.............. 364
80.В.4. Галогениды и оксогалогениды................ 374
80.В.5. Смешанные соединения с неметаллами............ 378
80.В.6. Комплексы......................... 379
80.В.7. Кислородные соединения.................. 385
30.Г. Технеций и рений........................... з.чя
30. ГЛ. Элементы........................... ЗЯ1
Бинарные соединения технеция и рения.................. 393
30.Г.2. Окислы и сульфиды...................... 393
30.Г.3. Галогениды.......................... 395
30.Г.4. Кислородсодержащие кислоты и оксогалогениды....... 399
Химия комплексных соединений технеция и рения.............. 402
30.Г.5. Рений и технеций (—I, 0,1)................ 402
30.Г.6. Ренпй(П), d'..................... . 402
30.Г.7. Рений(Ш), d*......................... 403
30.Г.8. Pejraft(lV), d3......................... 404
30.Г.9. Pemifi(V), d2........................... 404
ЗО.Г.10. Комплексы рения(1У), d1 и рения(УП), d°.......... 408
30. Д. Платиновые металлы......................... 410
ЗО.Д.1. Общие замечания....................... 410
30.Д.2. Металлы............................ 411
30.Д.З. Химия платиновых металлов................. 413
Бинарные соединения платиновых металлов................ 414
30.Д.4. Окислы............................ 414
30.Д.5. Сульфиды, фосфиды и т. д................... 416
30.Д.6. Фториды........................... 417
30.Д.7. Хлориды, бромиды и нодиды................. 421
30.Е. Рутений и осмий........................... /,24
30.ЕЛ. Рутений(П) и осмий(П), d6................... 426
30.Е.2. Комплексы рутенияШ!) и осмия(Ш), ds............. 431
ЗО.Е.З. Комплексы рутенияЦЛО и осмия(1ЛО, d4............. 433
30.Е.4. Комплексы рутения(У) и осмия(У), d3 . ,............ 437
30.Е.5. Кислородные соединения рутения(У1), (VII) и (VIII), а также
осмия(У1) и (VIII) ...................... 438
30.Ж. Родий и иридий............................ 444
ЗО.Ж.1. Родий(1\7) и иридий (IV), d» и иридий(У), d4 ......... 445
30.Ж.2. Родий(Ш) и иридий(Ш) d"................. 447
30.Ж.3. Родий(П) и иридий(П), d7................... 454
30.Ж.4. Родий(1) и иридийЦ), d'.................... 455
30.Ж.5. Иридий(О) .......................... 458
30. И. Палладий и платина......................... 458
30.И.1. Комплексы палладия(П) и платины(Н), d»........... 460
30.И.2. Комплексы паладияЦУ) и платины(1\г)............. 472
30.PI.3. Комплексы платины(У), d5................... 475
30.И.4. Комплексы палладия(О) и платины(О)............ 475
30.К. Серябро и золото........................... 476
30.К. 1. Элементы........................... 478
30.К.2. Соединения серебра...................... 479
30.К.3. Соединения золота...................... 486
Литература....................................... 489
Гл. 31. Лантаниды, скандий и иттрий..................... 500
31.1. Введение ........................... 500
31.2. Распространение ........................ 501
31.3. Прометий ............................ 502
31.4. Электронное строение, степень окисления ........... 502
31.5. Лантанидное сжатие...................... 504
31.6. Магнитные и спектральные свойства .............. 504
31.7. Металлы ........................... 508
Химия трехвалентных лантанидов и иттрия . . •............... 509
31.8. Общие химические свойства................... 509
31.9. Разделение лантанидов..................... 513
Химия скандия................................ 515
Состояние окисления IV........................... 516
31.10. ЦерийЦУ)........................... 516
31.11. ПразеодимЦУ) ........................ 518
31.12. ТербийЦУ).......................... 519
31.13. НеодимЦУ) и диспрозий(1У).................. 519
Состояние окисления II............................ 519
31.14. Европий(И).......................... М9
31.15. Самарий(И).......................... 520
31.16. Иттербий(П).......................... 521
31.17. Тулий(П) и неодим(И)..................... 521
31.18. Другие дигалогениды...................... 522
Литература.................................. 522
Гл. 32. Актиниды............................... 525
32.1. Распространение........................ 525
32.2. Электронное строение. Сравнение с лантанидами........ 527
32.3. Состояние окисления актинидов.................. 529
32.4. Ионные радиусы......................... 534
32.5. Спектры поглощения и магнитные свойства........... 535
32.6. Стереохимия........................... 536
Актиний.................................. 539
32.7. Элемент и его соединения..................... 539
Торий...................................-540
32.8. Элемент ............................ 540
32.9. Бинарные соединения тория................... 541
32.10. Соли кислородсодержащих кислот, водные растворы и комплексы тория ........................... 542
32.11. Более низкие состояния окисления тория............ 544
Протактиний................................ 544
32.12. Элемент............................. 544
32.13. Соединения протактиния(V).................. 545
32.14. Соединения протактиния(1У).................. 547
Уран.................................... 547
32.15. Элемент............................. 547
32.16. Соединения урана........................ 548
32.17. Химия водных растворов урана................. 554
32.18. Соли уранила.......................... 555
Нептуний, плутоний и америций....................... 556
32.19. Выделение элементов..................... 556
32.20. Элементы и бинарные соединения................ 559
32.21. Химия водных растворов нептуния, плутония и америция..... 562
Трансамерициевые элементы......................... 564
32.22. Общие замечания........................ 564
32.23. Кюрий, берклий и калифорний................. 565
32.24. Разделение на ионообменных смолах............... 566
32.25. Химические свойства трансамерициевых элементов........ 568
Литература.................................. 569
Приложение................................. 572
А. Единицы измерения энергии........................ 572
Б. Диаграммы энергетических уровней.................... 575
Литература.................................. 575
Предметный указатель............................ 577
Цена: 300руб.
