Стр. 304, табл. 15, рис. 70, список литературы 711 названий.
Оксредметрия — широко применяемый метод анализа и контроля химического состава жидких сред. В книге рассмотрены теория метода и различные аспекты приложения его для изучения взаимодействия неорганических и органических веществ.
Книга является руководством для лиц, занимающихся общей, физической, аналитической химией, химической технологией, биологией, почвоведением, геологией. Некоторые ее разделы будут полезны работникам фармацевтической и пищевой промышленности, а также студентам, аспирантам и преподавателям вузов.
ПРЕДИСЛОВИЕ
Оксредметрия, являясь одним из разделов физической химии, охватывает широкий круг вопросов, связанных с взаимодействием веществ в растворах. Концепция окисления и восстановления — одна из главных в химической науке. Однако количественное описание ее, достигаемое введением понятия окислительный потенциал и разработкой методов его экспериментального определения, достаточно просто выполняется лишь для небольшой доли химических реакций. Развитие теоретических представлений и экспериментальных возможностей оксредметрии существенно расширит круг химических взаимодействий, для которых одним из информативных становится метод окислительного потенциала. В частности, если в тот или иной процесс, протекающий в растворе, вовлекаются частицы, входящие в окислительно-восстановительную систему, потенциал которой может быть определен экспериментально, то оксредметрия часто может дать не только термодинамические, но и кинетические характеристики этого процесса.
Авторы настоящей монографии в течение многих лет занимаются вопросами оксредметрии, поэтому в ней представлены в значительной мере результаты их исследований. Поскольку применению оксредметрии в биологии, геологии и других отраслях науки и производства посвящены отдельные монографии, постольку авторы не ставили перед собой задачу охватить все многообразие приложений оксредметрии.
Основное внимание в книге уделено обстоятельному рассмотрению тех возможностей оксредметрических методов, которые помогают исследователю выявить как характер химического взаимодействия между компонентами раствора, так и его количественные характеристики. Такая постановка задачи потребовала привлечения обширного экспериментального материала по изучению разнообразных по химической природе окислительно-восстановительных систем (органических, металлоорганических). Как правило, в разных классах окислительно-восстановительных веществ процессы, сопутствующие окислению (восстановлению), различаются по своей природе (протолитические, ком-плексообразование, агрегация и др.). Последнее и определило то, что в книге после первых глав в которых изложены общие положения оксредметрии и связанные с нею вопросы учения о растворах, следуют
3
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие ................
• • • • о
Глава Окислительно-восстановительные I процессы
1.1. Общие понятия ............... _
1.2. Механизм окислительно-восстановительных реакций m
1.3. Химическое сродство окислительно-восстановительных реакций. Окислительный потенциал. Окислительное напряжение ................ ^,
1.4. Обратимые окислительно-восстановительные системы 20 Литература ................. 23
Глава Состояние электролитов II в водных растворах
11.1. Роль растворителя............... 25
11.2. Протолитические процессы............ 27
11.3. Комплексообразование ............. 31
11.4. Взаимодействие компонентов окислительно-восстановительной системы с раствором ........ 36
Литература ................. 40
Глава Методы исследования III окислительно-восстановительных систем
II 1.1. Установление состава и определение констант
устойчивости комплексных соединений..... 43
II 1.2. О достоверности методов установления состава и определения констант устойчивости комплексных соединений................. 51
111.3. Потенциометрическое измерение окислительного потенциала и окислительного напряжения ... 52
111.4. Изучение химических взаимодействий в растворах окислительно-восстановительных систем методами оксредметрии ................ ^
111.5. Спектрофотометрические методы ........ "*
111.6. Определение стандартных окислительных потен-циалов ..................... 72
111.7. Окислительно-восстановительное титрование ... 'g Литература...................
Глава Органические обратимые
IV окислительно-восстановительные системы
80
IV.1. Общие сведения.......... ••••] .ч*84
IV.2. Изучение протолитпческих свойств (метод пларк<«> ,. IV.3. Уравнение окислительного потенциала в общем виде-?д2
IV.4. Окислительное напряжение.......• • • • *•
IV.5. Окислительно-восстановительная система 1 типа ^
(система ализарин S — лейкоализарин S) . . • • IV.6. Окислительно-восстановительные системы II тш
(системы, образованные фентиазиновыми красте ^
IV.7. Ассоциация и ее влияние на протолитические
свойства..................... 114
IV.8. Система хинон — гидрохинон. Хингидронный
электрод..................... 123
Литература ................. 126
Глава Неорганические обратимые
V окислительно-восстановительные системы
V.I. Комплексообразование. Уравнения окислительного потенциала ............... 129
V.2. Лиганд — анион одноосновной кислоты...... 139
V.3. Нитратные комплексы церия .......... 140
V.4. Сложный растворитель вода — слабая одноосновная
кислота .................... 142
Общие положения ............... 142
Ацетатные комплексы железа.......... 145
Хлорацетатные комплексы железа........ 157
V.5. Сложный растворитель вода — двухосновная кислота 162
Общие положения ............... 162
Сульфосалицилатные комплексы железа..... 166
Сульфатные комплексы железа.......... 173
Малонатные комплексы железа......... 176
V.6. Окислительное напряжение в шкале лиганда. Хло-
ридные комплексы железа ........... 180
V.7. Гидроксокомплексы трехвалентного железа. Влияние температуры ............... 187
V.8. Влияние температуры на состав и устойчивость комплексов железа в водных растворах алифатических кислот. Термодинамические функции образования
ацетатных и маслянатных комплексов железа . . . 193
V.9. Гетерополиядерное Комплексообразование..... 197
Общие положения ............... 197
Комплексы Fe (III) и Сг (III) в водных растворах
уксусной кислоты ............... 201
V. 10. Структура трехъядерных комплексов типа
М3А6(ОН)+.................... 205
Приложение ................. 209
Литература ................. 215
Глава Комплексообразование с лигандами,
VI составляющими окислительно-восстановительную
систему
VI.1. Протолитнческие процессы, осложненные комплексо-
образованием ................. 218
VI.2. Экспериментальное исследование комплексообразо-вания металлов III группы с ализарином S п лен-
коализарином S ................ 221
Приложение ................. 229
Литература ................ 229
Глава Гетерогенные неорганические V11 окислительно-восстановительные
обратимые системы
VII.1. Комплексообразование. Уравнения окислительного
потенциала.................. 231
VII.2. Цитратные комплексы кадмия ......... 234
Приложение ................. 241
Литература ................ 241
303
Г лава Металлоорганические VIII окислительно-восстановительные системы
VII 1.1. Электроды, обратимые к катиону феррицения
и его производным .............. 243
VIII.2. Термодинамическая и кинетическая устойчивость
ферроценового и феррицениевого ядер..... 247
VIII.3. Электронные эффекты, кислотно-основные свойства, комплексообразование ......... 252
VIII.4. Функции кислотности смешанных растворителей 259
VIII.5. Электроды, обратимые к слабогидратированньш
анионам.................... 264
Литература................. 269
Глава т,
IX гедокситы
IX.1. Общие положения .............. 271
IX.2. Жидкие редокситы (на примере систем с алкилпро-
изводными ферроцена) ............. 273
IX.3. Твердые редокситы .............. 285
Литература .................. 290
Глава Применение оксредметрии X в кинетических исследованиях
Литература.................. 301
Цена: 150руб.
