Математика

Физика

Химия

Биология

Техника и    технологии

Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. Пер. с англ.; под ред. д-ра хим. наук К. В. Астахова. Изд. 3-е, испр. и доп. М., «Химия», 1976. 568 с., 82 табл., 187 рис., список литературы 320 ссылок. Книга представляет собой руководство по теоретической неорганической химии и охватывает квантовую химию, методы валентных связей и молекулярных орбиталей, периодический закон, теорию химической связи, стереохимию неорганических соединений, теорию кислот и оснований, химию координационных соединений и неводных растворов. Настоящая книга является переводом второго американского издания, исправленного и значительно расширенного. Книга предназначена для студентов "химических факультетов вузов и университетов; она несомненно будет полезна аспирантам и преподавателям высших и средних учебных заведений, а также научным работникам.
Предисловие авторов ко второму изданию.............. 10
Предисловие редактора ....................... 12
Глава 1. Происхождение квантовой теории.............. 15
Излучение абсолютно черного тела............. 17
Фотоэлектрический эффект................. 21
Атомные спектры...................... 22
Модели атома....................... 26
Модель атома Бора .................... 28
Развитие теории Бора................... 32
Использованная литература ................. 36
Рекомендуемая литература................. 36
Задачи .......................... 36
Глава 2. Квантовая механика.................... 37
Волны материи ...................... 37
Принцип неопределенности . . . . . ......... . .. ._, ...... . . 39
Волновая природа электрона................'"'~""?0
Интерпретация волновой функции ............. 41
Нормированные и ортогональные волновые функции..... 43
Волновое уравнение .................... 44
Принцип суперпозиции .................. 46
Частица в одномерном ящике ............... 47
Частица в трехмерном ящике ............... 49
Вырождение........................ 52
Атом водорода........................... 53
Преобразование координат ................. 54
Разделение переменных .................. 56
Ф-Уравнение........................ 58
9-Уравнение........................ 59
Сферические гармоники .................. 60
Радиальное уравнение ................... 60
Квантовые состояния ................... 60
Спин электрона ...................... 61
,. Энергетические состояния атома водорода.......... 62
Метод самосогласованного поля................... 64
волновые функции атома водорода.................. 66
Кривые радиального распределения ............ 68
Угловая составляющая волновой функции ......... 69
Атомные спектры и обозначения термов .......... 71
с.
Использованная литература . . •................... 75
Рекомендуемая литература ...................... 75
Задачи............................... 76
Глава 3. Периодическая система элементов.............. 78
Предыстория открытия периодического закона............ 78
Триады Деберейнера.................... 79
Спираль де Шанкуртуа .................. 80
Закон октав......................... 81
Периодический закон ....................... 83
Длинная форма периодической таблицы.............. 86
Основа периодической классификации............... 88
Периодический закон и электронное строение атома ........ 92
Современные тенденции в построении периодической системы элементов 97
Периодическое сходство элементов ............. 97
Классы элементов..................... 100
Использованная литература .................... 103
Рекомендуемая литература .................... 103
Задачи.............................. 103
Глава 4. Периодичность свойств элементов.............. 105
Атомные и ионные радиусы..........'.......... 107
Ковалентные радиусы ................... 108
Ионные радиусы...................... ПО
Радиусы по Брэггу-Слейтеру и орбитальные радиусы ... 114
Периодичность атомных и ионных радиусов ............ 119
Энергии ионизации........................ 123
Закономерности изменения энергий ионизации ....... 124
Энергия сродства к электрону .................. 131
Электроотрицательность...................... 133
Теоретическая шкала электроотрицательностей ....... 137
Связевая электроотрицательность.............. 139
Другие шкалы электроотрицательности........... 140
Принцип выравнивания электроотрицательностей....... 141
Эффективный заряд ядра..................... 142
Степень окисления элементов ................... 142
Типичные элементы. Группы 1А, ПА, ПБ—VIIB...... 144
Координационные числа и гибридизации у типичных элементов 15С
Переходные элементы.................... 151
Внутрирядные переходные элементы ............ 15?
Использованная литература.................... 1Ы.
Задачи.............................. 15/
Глава 5. Химическая связь ..................... 155
Ионная связь.......................... Щ
Ковалентная связь............'............ 16
: Вариационный метод.................... К
Теория молекулярных орбиталей.............. 16
Теория валентных связей ................. 17
Трехцентровая связь ...... .... .............. И
Теория двойного квартета Линнета ................. И
Принцип Паули.......................... 2(
Ван-дер-ваальсовы силы....................... 2(
6
литература' : : : : : : : : ! : ! : : : : : ; : : : : &
Рекомендуемая литература ..................... 2 0 -
Задачи ...............................
Глава 6. Кристаллическое состояние................. 212
Закон постоянства гранных углов.................. 214
Симметрия кристаллов....................... 217
Элементы симметрии и операции симметрии ... . . . . . . 227
Стереографические проекции................ 230
Классификация кристаллов по симметрии.......... 242
Внутренняя структура ...................... 242
Пространственная решетка................. 242
Элементарная ячейка................... 245
Четырнадцать решеток Бравэ ............... 249
Кристаллографические классы............... 253
Пространственные группы ................. 254
Индексы Миллера..................... 256
Классификация по типу связи.................. 259
Молекулярные кристаллы.................. 260
Ионные кристаллы .................'.'. . 266
Ковалентные кристаллы ................... 277
Металлические кристаллы ................. 278
Кристаллы со смешанными связями ............ 281
Использованная литература ................... 285
Рекомендуемая литература ................... 285
Задачи............................. 285
Глава 7. Стереохимия неорганических соединений .......... 288
Экспериментальные методы стереохимии.............. 289
Дифракционные методы.................. 290
Спектроскопические методы ................ 291
Резонансные методы.................... 293
Другие физические методы................. 294
Современные стереохимические теории............... 294
Новая теория....................... 296
Стереохимические правила для непереходных элементов..... 305
Использованная литература................... 319
Задачи............................. 319
Глава 8. Электродвижущие силы .................. 321
Уравнение Нернста........................ 323
Стандартные электродные потенциалы............... 324
Коэффициент активности.................. 325
Определение стандартного электродного потенциала..... 325
Соглашения о знаках....................... 327
Окислительные потенциалы.................... 328
Э. д. с. полуячеек..................... 328
Периодичность окислительных потенциалов ......... 338
Потенциал электрода.................... 341
Применение окислительных потенциалов .......... 342
использованная литература................... 346
рекомендуемая литература................... 346
•задачи............................. 346
Глава 9. Кислоты и основания ................... 3
Теории кислот и оснований.................... 3
Теория Аррениуса..................... «
Протонная теория..................... 3
Теория сольво-систем ................... 3
Теория Льюиса ...................... 3
Теория Усановича..................... 3
Жесткие и мягкие кислоты и основания............... 3
Сила льюисовых кислот и оснований............ 3
Классификация льюисовых кислот и оснований....... 3
Факторы, определяющие мягкость_или жесткость кислот и оснований .......................... 3
Применение концепции..................- 3
Сила кислот и основании ..................... 3
Нивелирующий эффект................... 3
Закономерности изменения силы кислот........... 3
Сила бескислородных кислот................ 3
Сила неорганических кислородсодержащих кислот...... 3
Использованная литература.................... 3
Рекомендуемая литература .................... 3
Задачи ,............................. 3
Глава 10. Химия координационных соединений I........... 3
Координационная теория Вернера................. 3
Стереохимия комплексов Вернера ............. 3.
Классификация координационных соединений ........... 3|
Категория I ....................... 3|
Категория II....................... 3
Категория III....................... 3|
Категория IV....................... *
Теория координационной связи.................. 3|
Модель Сиджвика..................... 3'
Четыре современные теории................ 3^
Теория валентных связей................. *
Электростатическая теория — теория кристаллического поля 41
Теория молекулярных орбиталей.............. 4:
Модифицированная- теория кристаллического поля, или теория
поля лигандов ..................... *
Использованная литература.................... *
Рекомендуемая литература..................... 4.
Задачи.............................. 4;
Глава 11. Химия координационных соединений II .......... 4:
Стереохимия........................... 4J
Правильные структуры.....'............. 41
Искажения правильных структур ............. 4;
Эффект Яна — Теллера.................. 4'
Сопоставление октаэдрической с квадратно-плоскостной и
тетраэдрической конфигурациями............. 4-
Линейная координация у ионов с конфигурацией d10..... 4'
Ионные радиусы переходных металлов........... 4'
Термодинамические свойства .................... 4-
Термодинамика образования координационной связи .... 41
Факторы, определяющие устойчивость комплексных соединений 41
Свойства лигандов, влияющие на устойчивость....... 4i
Устойчивость комплексов с ионами металлов категорий IV
и объяснение ее по теории кристаллического поля .... 41
8
Кинетические свойства ....................... 462
Кинети реакции замещения.................... 462
Транс-влияние ...................... 468
Реакции с переносом электронов.............. 469
Магнитные свойства........................ 471
Природа магнетизма.................... 471 '
Магнитная восприимчивость и виды магнетизма....... 472
Спектральные свойства...................... 483
Правила отбора...................... 486
Механизмы нарушения правил отбора........... 487
Ширина и форма полос.................. 490
Диаграммы энергетических уровней и спектры d-комплексов . . 491
Использованная литература ..................... 501
Рекомендуемая литература ...................... 502
Задачи............................... 502
Глава 12. Неводные растворы.................... 505
Классификация растворителей.................... 506
Типы реакций........................... 507
Реакции обмена ...................... 507
Кислотно-основные реакции................ 508
Реакции окисления — восстановления ........... 508
Реакции сольволиза .................... 511
Диэлектрическая проницаемость растворителей............ 512
Коэффициент активности ...................... 513
Растворимость ........................... 516
Применение уравнения Борна ............... 517
Эмпирическое уравнение для растворимости солей..... 519
Ассоциация ионов .......................... 520
Теория Бьр,ррума..................... 521
Изучение ассоциации ионов методом электропроводности . . 523
Взаимодействие ион — растворитель................. 524
Ионные пары....................... 526
Дифференцирующие растворители ............. 528
Числа сольватации (степень сольватации).......... 530
Электропроводность .................... 532
Эффект среды ........................... 534
Первичный эффект среды ................. 534
Вторичный эффект среды ................. 536
Электродные потенциалы ...................... 538
Вычисление стандартного электродного потенциала по уравне-
нию Борна..................; . . . 541
Константы ионизации слабых кислот................. 542
Измерение рН в неводной среде................... 543
Клешневидные соединения в неводных растворах............ 547
Использованная литература ..................... 548
рекомендуемая литература............ 549
Задачи....... ....................' ' 549
Приложение I. Вариационный метод................. 551
приложение II. Оператор Эрмита.................. 553
приложение III. Оператор Гамильтона................ 554
Риложение IV. Системы обозначений в точечной симметрии...... 556
Предметный указатель................ ....... 560
•1
Быстрое развитие химии, сопровождающееся непрерывным удвоением объема научной литературы через каждые восемь—девять лет, имеет свои положительные и отрицательные стороны. Поскольку научная литература быстро устаревает, авторы вынуждены пересматривать свои книги. Мы также столкнулись с этой проблемой.
Некоторые фундаментальные разделы, рассмотренные в первом издании «Теоретической неорганической химии», не [нуждались в существенном изменении, но этого нельзя сказать, например, о главах, посвященных химии координационных соединений и неводных растворов. Несколько неожиданно за истекший период были достигнуты весьма существенные успехи в области периодических свойств элементов. За то же время сравнительно немного новых экспериментальных исследований было посвящено кислотам и основаниям, так как основное внимание исследователей уделялось теоретическому обсуждению достоинств и недостатков кислотно-основной концепции. Главы, посвященные этим темам, детально пересмотрены и дополнены. В новом издании значительно расширен раздел, посвященный химии координационных соединений. • Этот материал изложен в двух главах, каждая из которых по объ- j ему примерно равна главе первого издания. Фактически все главы, j за исключением первой, изменены и дополнены, рассмотрены новые вопросы, приведены новые цифровые данные, в особенности 1 в главе, посвященной стереохимии. 1
На основании замечаний, полученных нами в течение ряда лет! с момента выхода в свет в 1962 г. первого издания «Теоретической! неорганической химии», изъята глава, посвященная атомному! ядру, как не относящаяся к кругу вопросов неорганической химии.1 В то же время мы пришли к убеждению в необходимости рассмо-1 треть в этой книге теории кристаллического состояния, которой! 10 1
вом издании посвящена глава. Мы получили, кроме того, В ого предложений добавить задачи в конце каждой главы. С неко-орым сомнением мы последовали этому предложению, однако следует отметить, что эти задачи по трудности очень различны. Более того, некоторые из задач могут и не иметь прямого ответа. Задачи подобного типа помещены с целью помочь учащимся понять границы той или иной области знания. Наконец, в книгу введены приложения, в которых рассмотрены некоторые вопросы, необходимые для более глубокого понимания той или иной главы текста; наиболее наглядный пример — сравнение обозначений элементов симметрии по Шенфлису и Герману—Могену.
Университет М. КЛАЙД ДЕЙ,
штата Луизиана ДЖОЕЛ СЕЛБИН

Цена: 300руб.

Назад

Заказ

На главную страницу

Hosted by uCoz