Предисловие. . . . > . . » , . , , , 8
Введение......, . . , . , , , 9
Часть .1. СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ . .............. II
Глава 1. Ароматичность............., 11
1.1. Развитие представлений о строении ароматических соединений . . 11
1.2. Успехи синтеза ароматических систем........ 14
1.2.1. Моноциклические карбоциклические системы ..... 15
1.2.2. Полициклические карбоциклические системы ..... 20
1.2.3. Гетероциклические системы.......... 22
1.3. Критерии ароматичности............ 23
1.3.1. Магнитные критерии............ 23
1.3.2. Структурные критерии......... , 28
1.3.3. Энергетические критерии........... 33
1.4. Ароматичность и реакционная способность....... 41
1.5. Понятие ароматичности............ 43
1.6. О типах ароматичности............ 44
1.6.1. Представления, исходящие из базового понятия ароматичности 44
.1.6.2. Представления, исходящие из расширительной трактовки понятия ароматичности ............ 48
1.6.3. Развитие понятия ароматичности (с-ароматичность) . 53
Глава 2. Реакционная способность ароматических соединений . . , 55
2.1. Энергетические характеристики.......... 55
2.2. Классификация реакций.............. 57
2.3. Влияние строения ароматического субстрата . . . • . . .ч . 60
2.3.1. Электронные эффекты заместителей....... 60
2.3.2. Аннелирование.............. 66
2.3.3. Комплексообразование........... 69
2.4. Влияние строения реагента.......'...-. 70
2.5. Влияние растворителей............. 75
2.6. Элементарные стадии реакций ароматического замещения ... 86
2.6.1. Электрофильное замещение.......... 86
2.6.2. Нуклеофильное замещение.......... 101
2.6.3. Свободнорадикальное замещение........ 120
2.7. Квантово-химическое описание реакционной способности. . . . 123
Часть 2. РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО АРОМАТИЧЕСКОГО
ЗАМЕЩЕНИЯ............... 132
Глава 3. Реакции с УУ-электрофилами......... . 132
3.1. Нитрование................ 132
3.1.1. Нитрующие реагенты, особенности механизма и технологии 133
3.1.2. Нитрование бензола и его производных...... 139
3.1.3. Нитрование би- и полициклических соединений .... 150
3.1.4. Нитрование гетероциклических соединений..... 157
3.2. Нитрозирование............... 160
3.2.1. Нитрозирующие реагенты и особенности механизма . . . 160
3.2.2. Нитрозирование гидроксисоединений....... 162
3.2.3. Нитрозирование ариламинов......... 165.
3.3. Азосочетание............... 168
3.4. Аминирование и диазотирование , » , ' , . , , , , 175
я
Глава 4. Реакции с S-электрофилами........,. '. ^Т
4.1. Сульфирование............... 17?
4.1.1. Сульфирующие реагенты и особенности механизма . . . 1''
4.1.2. Сульфирование бензола и его производных..... 181
4.1.3. Сульфирование би- и полициклических соединений . . . . 185
4.1.4. Сульфирование гетероциклических соединений....." 195
4.2. Алкил- и арилсульфонилирование.......... 19'
4.3. Сульфурирование.............- 199"
Глава 5. Галогенирование............. 204
5.1. Хлорирование............... 204'
5.1.1. Хлорирующие реагенты и особенности механизма .... 204
5.1.2. Хлорирование бензола и его производных ...... 209'
5.1.3. Хлорирование би- и полициклических соединений .... 216
5.1.4. Хлорирование гетероциклических соединений .... 221
5.2. Бромирование............... 223
5.3. Иодирование................. 228
5.4. Фторирование............... 233-
Глава 6. Реакции с С-электрофилами.......... 235
6.1. Алкилирование..............• 236-
6.1.1. Реагенты, катализаторы и особенности'механизма-. . . - 236
6.1.2. Алкилирование углеводородов . . ....... 241
6.1.3. Алкилирование фенолов и ариламинов....... 246
6.2. Введение замещенных алкильных групп........ 249
6.2.1. Гидрокеиалкилирование , . , , й *•,«..« 249
6.2.2. Галогеналкилирование. ,.......... 255
6.2.3. Аминоалкилирование....... . ... . . • 259.
6.2.4. Амидоалкилирование............ 260
6.2.5. Тиоалкилирование............• 263-
6.2.6. Сульфоалкилирование............ 264
6.3. Арилирование............... '265-
6.4. Ацилирование............... 267
6.4.1. Реагенты, катализаторы и особенности механизма .... 267
6.4.2. Ацилирование карбо- и гетероциклических соединений „ , 273 '6.4.3. Внутримолекулярное ацилирование ,,.....- 276-
6.5. Формилирование.....»»»»..»»•» 281
6.6. Карбоксилирование ....«......»•• 288
Глава 7. Реакции с 0-электрофилами ..,„ ..„.»» 294
7.1. Взаимодействие с пероксидом -водорода ....,,,•. 295
7.2. Взаимодействие с пероксикислотами и пероксидами..... 297
7.3. Перегруппировка а-арилалкилгидропероксидов и подобные реакции ................. 298
7.4. Взаимодействие с пероксодисульфатом . . . . . . . 300
7.5. Взаимодействие с тетраацетатами свинца ......... 301
Часть 3. РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО АРОМАТИЧЕСКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ 4 ,..,.*..,...'.. 302
Глава 8. Реакции с Af-нуклеофилами .......... 302
8.1. Введение аминогрупп......г .»,... 302
8.1.1. Замещение атомов галогенов .... » . , > 303
8.1.2. Замещение нитрогруппы........> . 314
8.1.3. Замещение амино- и аммониевой групп ...... 3!6
8.1.4. Замещение сульфогруппы.......... 319
' 8.1.5. Замещение гидроксигруппы......» • » 322
4
8.1.6. Замещение эфирных и тригалогенметильных групп . , . 330
8.1.7. Замещение атома водорода.......... 333
8.2. Введение гидразиногрупп............ 340 -
8.3. Введение нитро- и азидогрупп . .• .........- . 344'
Глава 9. Реакции с 0-нуклеофилами........... 347
9.1. Введение гидроксигруппы ;..."..'...... 347
9.1.1. Замещение сульфогруппы.......... 348
9.1.2. Замещение атомов галогенов......... 352
9.1.3. Замещение нитрогруппы........... 360
9.1.4. Замещение амино- и диазониевой групп...... 361
9.1.5. Замещение атома водорода......... . 363
9.2. Введение алкоксигрупп............. 366
9.3. Введение арилоксигрупп............ 372
Глава 10. Реакции с S-Нуклеофилами.......... 374
10.1. Введение меркаптогруппы........... 375
10.1.1. Замещение атомов галогенов.......... 375
10.1.2. Замещение диазониевой группы......... 377
10.1.3. Замещение гидроксигруппы......... 379
10.1.4. Замещение атома водорода........ . 381
10.2. Введение алкилтио- и арилтиогрупп......... 382
10.3. Введение сульфогруппы, алкил- и арилсульфонильных групп . . 388
Глава П. Реакции с галогенид-анионами ......... 394
11.1. Замещение атомов галогенов и нитрогруппы...... 394
11.2. Замещение гидроксигруппы........... 399
11.3. Замещение диазониевой группы.........i . 401
Глава 12. Реакции с С-нуклеофилами.......... 407
12.1. Введение цианогруппы............ 407
12.1.1. Замещение диазониевой группы........ 407
12.1.2. Замещение атомов галогенов, сложноэфирной и сульфогрупп 408
12.1.3. Замещение атома водорода......... 410
12.2. Введение алкильных групп ........... 413
12.2.1. Замещение атомов галогенов и других групп . . . . 414
12.2.2. Замещение атома водорода......... 429
- 12.3. Введение арильных групп............ 436
12.4. Карбонллирование.............. 442
Часть 4. РЕАКЦИИ СВОБОДНОРАДИКАЛЬНОГО АРОМАТИЧЕСКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ ...,,.,,.. 446
Глава 13. Реакции с углеродными радикалами . . . . , . , 446
13.1. Введение арильных групп . ... . » . . . , . . 446
13.2. Введение алкильных групп ........... 454
13.3. Введение ацильных групп............ 462
13.4. Введение карбоксильных групп.......... 464
Глава 14. Реакции с гетероатомными радикалами ...... 465
14.1. Введение гидрокси- и ацилоксигрупп ........ 466
14.2. Введение аминогрупп............. 471
14.3. Введение серосодержащих групп .......... 475
5
Часть 5. РЕАКЦИИ С ПОТЕРЕЙ АРОМАТИЧНОСТИ , , » , 477
Глава 15. Реакции присоединения ..,,,..,... 477
15.1. Присоединение водорода............ 478
15.2. Присоединение галогенов и других реагентов ...... 481
,15.3. Циклоприсоединение......„,.».». 483
Глава 16. Превращения в хиноидные системы ....... 491
16.1. Реакции двухатомных фенолов и других дизамещенных аренов 491
16.2. Окисление фенолов и ариламинов.......... 500
16.3. Окисление ароматических углеводородов....... 504
Глава 17. Реакции с раскрытием цикла......... 507
17.1. Окислительная деструкция цикла......... 507
17.2. Раскрытие цикла в хиноноксимах......... 511
17.3. Раскрытие пятичленных гетероциклов , , < , ,, , . 512
Часть 6. РЕАКЦИИ В ГРУППАХ, ПРИМЫКАЮЩИХ К АРОМАТИЧЕСКОМУ ЦИКЛУ '.,..,,.,.,, 514
Глава 18. Реакции замещения .,.,.,>.».,»» 514
18.1. Замещение в алкильных группах.....».,..> 514
18.1.1. Свободнорадикальное галогенирование ...... 514
18.1.2. Нуклеофильное замещение атомов галогенов ...» 518
18.1.3. Электрофильное замещение , ,8 t , , , -, , , 521
18.2. Замещение в аминогруппах . ,...... 525
18.2.1. JV-Алкилирование............ 526
18.2.2. АЛАцилирование........... i 531
18.3. Замещение в гидрокси- и меркаптогруппах......» 535
Глава 19. Диазотирование и свойства диазосоединений . , . . . 539
19.1. Реагенты, механизм и условия диазотирования...... 539
19.1.1. Реагенты и особенности механизма....... 539
19.1.2. Условия диазотирования .......... 542
19.2. Строение и стабильность катионов диазония . . . . . . 545
19.3. Кислотно-основные и стереоизомерные превращения диазосоединений .......... ....... 548
19.4. Реакции диазосоединений........ « 551
19.4.1. Реакции с сохранением атомов азота ,.,... 551
19.4.2. Реакции с отщеплением атомов азота...... 553
Глава 20. Реакции восстановления .»„» »..,>.. 558
20.1. Восстановление азотсодержащих групп ..,.,.-,.' 558
20.1.1. Восстановление нитрогруппы......... 558
20.1.2. Восстановление нитрозо-, азо- и азидогрупп .... 569
20.1.3. Восстановление диазониевой группы....... 571
20.2. Восстановление углеродсодержащих групп ....... 572
20.2.1. Восстановление карбоксильной и ацильной групп . . . 572
20.2.2. Восстановление амидо- и цианогрупп...... 574
20.3. Восстановление серосодержащих групп...... 575
20.4. Восстановительное элиминирование заместителей , , « , 576
Глава 21. Реакции окисления »........... 579
21.1. Окисление алкильных групп........... 579
21.1.1. Получение карбоновых кислот........ 579
21.1.2. Получение нитрилов........... 584-
21.1.3. Получение кетонов и альдегидов........ 585
21.1.4. Получение 1,2-диарилэтиленов........ 588
21.2. Окисление аминогруппы..........• . 589
21.3. Окисление серосодержащих групп......... 591
Библиографический список ,........... 593
Предметный указатель.............. 631
Цена: 300руб.
