Уже более ста лет в органической химии широко используются реакции, получившие названия по фамилии химиков, открывших или детально изучивших эти реакции. Такие именные названия составляют значительную часть терминологии органических реакций, их насчитывается более 1000. Наименование реакций по фамилиям химиков рбусловлено не только уважением и признательностью к ним, но и прежде всего отсутствием номенклатуры реакций. Такой способ давал бы возможность коротко определить смысл происходящего превращения (например, превращение карбоновой кислоты в ее ближайший высший гомолог через стадии получения хлорангидрида и диазокетона — реакция Арндта — Айстерта).
Использование именных названий осложняется явлением синонимии, т. е. одна и та же реакция имеет различные названия, например: реакция Арбузова, перегруппировка Арбузова, реакция Арбузова — Михаэлиса, реакция Михаэли-са — Арбузова; реакция Кейзона, реакция Гилмена — Нелсона; реакция Дакина, реакция Дэкина, реакция Дейкина.
Кроме того, с именами некоторых химиков связано несколько удобных и достаточно широко используемых методов органического синтеза (омонимия названий): например, существует 11 реакций, носящих имя Фишера, 7 — Кляйзе-на, 7 — Байера, 4 —Гофмана, 3 — Чичибабина и т. д.
Существенным недостатком именных названий является их крайне малая информативность; они, по существу, представляют собой тривиальные названия реакций. Это создало необходимость появления справочных изданий, в которых приведены описания именных реакций. Такими изданиями являются: Wagner К. G. Autoren-Namen als chemische Begriffe. Weinheim, Verlag Chemie, 1951 (105 реакций); Gowan I. E., Wheeler T. S. Name Index of Organic Reactions. London, Longmans Green and Co. Ltd., 1960 (740 реакций и модификаций); Krauch H., Кит W. Reaktionen der Organischen Chemie. Heidelberg, A. Hflthig Werlag, 1969 (около 450 реакций); Surrey A. R. Name Reactions in Organic Chemistry. New York, London, Academic Press, 1961 (100 реакций); Denney R. S. Named organic reactions, New York, Plenum Press, 1969 (70 реакций).
На русском языке имеется лишь одно специальное издание: Серрей А. Справочник по органическим реакциям. Пер. с англ. Под ред. Н. С. Вульфсона. Москва, Госхимиздат, 1962.
В «Краткой химической энциклопедии» (М., 1961 г.) также имеются описания 125 именных реакций, из которых 25 принадлежат русским химикам.
Настоящий справочник содержит описания 755 именных реакций, 92 их именных модификаций, а также 35 именных методов, тесно связанных с известными именными реакциями. Таким образом, он дает возможность получения информации о 880 реакциях, имеющих именные названия. Справочник включает описания реакций, упоминающихся в химической литературе после 1950 года, и не содержит, за редким исключением, аналитических реакций и синтезов отдельных соединений. В справочнике впервые представлены описания 180 именных реакций (в том числе 27, открытых отечественными учеными), не входивших ни в одно из специальных справочных изданий.
СТРУКТУРА СПРАВОЧНИКА
Реакции расположены в алфавитном порядке фамилий авторов в русской транскрипции* рядом в скобках указаны фамилии в оригинальном написании, для однофамильцев приведены их инициалы. Синонимия названий отражена в подстрочных примечаниях. Описание каждой реакции содержит: краткую формулировку химического смысла реакции с указанием названия процесса, классов исходных и конечных соединений; уравнение реакции в виде типовой схемы, включающей, как правило, механизм и основные условия ее проведения; определение реакционной способности веществ и факторов, на нее влияющих; границы применимости реакции и примеры, иллюстрирующие расширение этих границ; описание побочных реакций; пути использования реакции и преимущества данного метода по сравнению с аналогичными; модификации; отсылки к химически однотипным реакциям, к реакциям, приводящим к аналогичным соединениям или дающим другие продукты при изменении условий проведения и др.**; краткую библиографию со ссылками на первую авторскую публикацию, на статью, в которой данная реакция имеет именное название, на обзоры и основные работы последних лет.
ДОПУЩЕНИЯ И УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ
(>^S
{ —такое написание соединения в типовой схеме означает уча-
\/^? стие в реакции как неконденсированной, так и конденсированной систем;
R { I |]— подобное изображение соединений означает, что заместитель
может находиться в любом положении кольца;
реагент — над стрелкой в уравнении реакции;
катализатор — в квадратных скобках под стрелкой в уравнении реакции;
растворитель — в круглых скобках под стрелкой в уравнении реакции;
*• ** и т. д.— при записи реагента, растворителя, катализатора указывает, что для этой цели используются и другие вещества, перечень которых приводится под типовой схемой;
гипотетические и промежуточные продукты, а также стадии, отражающие механизм реакции, заключены в квадратные скобки.
Если условия проведения реакции в типовой схеме и приводимом примере совпадают, то соответствующая запись в примере отсутствует.
Библиографическое описание книг, монографий, сборников, часто встречающихся в приводимой литературе, сокращено в соответствии с приведенным ниже «списком сокращений».
Мы сердечно благодарим К. И. Карелину, О. А. Ключникову, Т. К. Назарову и Т. Б. Сахарову за помощь в работе над рукописью, а также приносим благодарность проф. А. Н. Косту за прочтение части описаний справочника и ценные замечания. Мы будем очень признательны читателям за критические указания и обсуждение.
Авторы
УКАЗАТЕЛЬ ТИПОВ РЕАКЦИЙ
Цифры соответствуют порядковому номеру реакций
1Д,ИЦфЫ CULM BCIUlliyiVM
Автоконденсация
алифатических спиртов 198, 353
аминоцианометилкетонов 191 Алкилирование
алкилксантогената натрия 151
алкоголятов 582
аминов 397, 556
аммиака 209
ароматических соединений 38, 486, 627
арсенитов щелочных металлов 390
восстановительное 159, 739
диалкилфосфитов 404
карбонильных соединений 555, 561
нитрилов 686
пиридина 436
сульфитов 732
фенолов 298
фенолятов 582
фталимидмалонового эфира 539
цианидов щелочных металлов 445
шиффовых оснований 239 Алкинилирование 24, 595 Алкоголиз иминоэфиров 461 Альдольное присоединение (Конденсация альдольная)
аминокислот 10
бензилиденглицина 741
нитропарафинов 283
нитроспиртов 17
оксикарбонильных соединений 277
формальдегида 124, 573 Амидирование
алкиларилкетонов 165
алкилгалогенидов 241
аминов 496
сложных эфиров 94 Амидометилирование 6 Аминирование
азотсодержащих гетероциклов 697
бензоина 619
восстановительное
— альдегидов 143, 361, 401
— а-кетокислот 307
— кетонов 143, 361, 401
— формальдегида 744 диоксинафталинов 306 р-нафтолов 129
Аминоалкилирование 8, 279, 521 Аминоацилирование аминокислот 398 Аминобензилирование фенолов 70 Аминолиз
Аминолиз
диалкокситетрагидрофуранов 294
иминоэфиров 460
М-карбоксиангидридов 56 Аминометилирование 384 Аммонолиз
диалкокситетрагидрофуранов 294
иминоэфиров 460
окислительный (Аммоксидирова-
ние) 16
Аннелирование 518 Арилирование
аминов ароматических 584
арилсульфиновых кислот 584
кетонов 734
непредельных кислот 734
углеводородов ароматических 206
фенолов 584
Арилсульфонилирование 665, 666 Ароматизация
алициклов 155, 253
оксимов циклоалканонов 265
октагидрофенантренов 46
тетрагидронафталинов 141
хинонов 477, 564
циклогексадиенов 28 Арсенирование 47, 71, 522, 704 Асимметрический синтез 385 Ацетализация альдегидов 607 Ацетилирование
ацетиленовых спиртов 430
фенолов 695
хинонов 564 Ацетоксилирование
аминов 164, 197, 238, 257, 609, 719, 721
ароматических соединений 627
карбонильных соединений 555, 561
пиррола 433
спиртов 5, 719, 721
сульфоксидов 478
фенолов 5, 153, 658, 721
циклоолефинов 419
Бронирование
а-аминопиридинов 335 р-дикарбонильных соединений 392 олефинов 175
Винилирование 428, 502 Включение 247, 427, 648 Восстановление алкиндиолов 579
Восстановление
альдегидов 296, 389, 702 альдоз 336 а-аминокислот 9 гидразонов 291 динитростиролов 421 имидохлоридов 269 карбоновых кислот 381, 532 кетонов 205, 296, 389, 652, 702 |3-кетоэфиров 560 непредельных соединений 108, 533,
702
нитрилов 553 нитросоединений 33, 34, 37, 72, 150,
267
окиси углерода 614 оксимов 702 пиридина 180 солей диазония 604
— пиридиния 371 фенолов 690 хинонов 662 хлорангидридов 524 эпоксикетонов 580
эфиров карбоновых кислот 119
— тиоловых кислот 587
Галогенарилирование 388 Галогенолиз 272, 688 Галогенирование
ароматических соединений 78, 192, 261, 367
енолацетатов 53
карбоновых кислот 649
оксимов 458
спиртов 488 . Гидратация (
ацетилена 347
гликалей 612
окиси углерода 203
тиоцианатов 511
Гидроалюминирование олефинов 685 Гидроборирование 109 Гидрогенолиз 524 Гидроксилирование
ариламинов 96
гликалей 63
непредельных соединений 137, 179, 339, 377, 471, 535
оксиантрихинона 98
фенолов 735 Гидролиз
амидов кислот 118, 487
дибромалканов 737
дикетопиперазинов 608
жиров 577
N-нитрозосоединеиий 451
фталимидов 186
хлорбензола 497 Гидросилилирование олефинов 139
Гидроформилирование 508 Гидроцианирование 586, 590 Гликозидирование 289, 405, 605, 650 Гемолитическое расщепление (Гомо-
лиз)
алкилгалогенидов 591 карбонильных соединений 429 триарилбромметана 23 триарилметилгалогенидов 204 Гомологизация
карбоновых кислот 25, 43, 187
334, 407, 681
Сахаров 172, 292, 332, 379, 530 551
Деалкилирование 472 Деалкоксилирование 294 Деаминирование 242, 578, 730 Деацилирование 538 Дегалогенирование 60 Дегидратация
5-а-оксистероидов 156
спиртов 43, 353, 659, 700, 715 Дегидрирование
циклогексана 253
циклогексена 155, 253 Дегидрогалогенирование
а-бромкетонов 412
бромолефинов 359
галогенацетилмочевин 32
дихлорангидридов 86 Дегидроксилирование 322, 342 Дегидроциклизация с образованием
бензтиазолов 675, 748
полициклических кетонов 716
тиадиазолов 344
Декарбоксилирование 2, 238, 385, 541 Декарбонилирование 90, 210 Деметилирование аминов 468 Десульфуризация 181, 588 Дециклизация
пиридинового кольца 691
фуранового кольца 552
циклопропанового кольца 258 Диазотирование 220, 749 Диеновый синтез 141, 254 Димеризация
ацетиленов 729
восстановительная 205, 631
нитрилов 575
окислительная 466, 631 '
фенолов 477 Диспропорционирование ;
альдегидов 284, 570
тетраалкил(арил)олова 338 i
циклогексадиенов 263 ;
циклогексанов 263
цинкалкилгалогенидов 623
Замещение
аминогруппы 147, 335
ацетоксигруппы 266
водорода 701
галогена 87, 88, 170, 233, 391,
408, 562, 602, 689 диазогруппы 270, 362, 422, 668 карбоксильной группы 360 карбонильной группы 753 магнийгалогенидов 558 оксигруппы 229
Изомеризация
азоксибензолов 145 N-алкиланилинов 214
алкилиндоленинов 467
аллилвинилкетонов 415
аллиловых эфиров фенолов 300 4-арилазооксазолидонов-5 548
арилгидроксиламинов 40
N-арилгликозиламинов 13
арилнитраминов 39
о-арилтиокарбаматов 431
3-арилфталозонов 525
ароилбензойных кислот 645
ароматических соединений 544, 615, 653, 692, 694
ацетиленовых спиртов 394, 527
а-бензил-а-аллилуксусных кислот 230
2-бензоилоксиарилметилкетонов 54
N-галоген-М-ацилариламинов 437
диалкилацетофенонов 131
диарилтиокарбаматов 707
N.N-диациланилинов 696
дигидроиминопиримидинов 256
диенов 329
дикарбоновых ароматических кислот 653
иминоэфиров ароматических 694
нитритов 48
нитробензофуроксанов 106
N-нитрозаминов ароматических 615
нитросоединений ароматических 692
N-окисей третичных аминов 376
оксимов 58
полиалкилбензолсульфокислот 746
производных циклогексадиенов 28
солей алкилпиридиния 350
— триалкилбензиламмония 550
тетраалкилдифосфорилсульфидов 402
триарилметоксильных радикалов 162
триарилтионфосфатов 465
трифенилэтана 222
фенилгидразонов §16
Изомеризация
цианата аммония 158
циненовой кислоты 528
эфиров простых 167, 373
— сложных 302, 340, 630 Иминирование
карбонильной группы 709, 722
Карбобензоксилирование 62 Карбоксилирование
олефинов 331
фенолятов 314
Карбометоксилирование кетонов 320 Карбонилирование 503 Кватернизация аминов 397 Кине-замещение 515 Комплексообразование 73 Конденсация
алкилгалогенидов 182, 183
альдегидов 30, 57, 299, 438, 446, 485, 740
альдольная см. Альдольное присоединение
аминов ароматических 674
арилгалогенидов 183, 583, 584
ацетиленов 643
ацилоиновая 120, 680
винилцикленолов 574
дикарбонильных соединений 485, 574
кретоновая
— ангидридов 446
— N-ацилглицинов 740
— карбонильных соединений 304,
305
— малоновой кислоты 244
— роданина 218
— сложных эфиров 299, 727 ортоэфиров 643 сложноэфирная 54, 251, 301 этилового спирта 438
Меркурирование
ароматических соединений 422
олефинов 212 Металлирование 275, 717 Метиленирование 136, 321 Метилирование
бициклических кетонов 250
Сахаров 479, 647 Мутаротация Сахаров 370
Нитрование
алифатических соединений 318,
641 аликикличвских соединен** 318
Нитрование
ароматических соединений 177 395, 626, 498
окислительное 177
оксимов 470 Нитрозирование
алифатических спиртов 337
ароматических соединений 49, 361
окислительное 49
Озазонирование Сахаров 606 Озонирование 640 Окисление
алкилиодидов 323
З-алкил-2-оксинафтохинонов 676
альдегидов 35, 74, 240
а-гликолей 598
кетонов 35, 443
метальной группы 489, 743
нафталина 199
нафтиламинов 631
оксиальдегидов 237
а-оксикислот 598
оксистероидов 157
олефинов 243, 545, 640
Сахаров 69
спиртов 3, 387, 410, 435, 482
сульфидов 357
тетраметоксикатехина 21
триалкилалюминия 683
фенолов 153, 572, 735
хинолинов 375 Оксиметилирование ч
альдегидов и кетонов 573
бензилмагнийгалогенидов 568 Олефинирование 168, 671
•Переаминирование 654 Перегалогенирование 221, 529, 536,
602 Перегруппировка
азидов карбоновых кислот 345
альдегидо-кетонная 227
амидоксимов 565
ацетилен-алленовая 594
а-галогенкетонов 593
гидроксамовых кислот 369
диазокетонов 176
диарилэтиленгалогенидов 632
имидоангидридов 409
иодгидринная 567
камфеновая 68, 140, 416
карбонильных соединений 714
Р-кетоэфиров 560
молекулярных ионов 380
5-а-оксистероидов 156
р-оксиэфиров 52
сульфоксидов 478
сульфонатов кетоксимов 417
Перегруппировка
тион-тиольная 465, 707
триалкилфосфитов 22
триарилметилгидроксиламинов 726
триарилфосфитов 400
фосфонат-фосфатная 449
четвертичных солей аммония 554 Пиролиз 353, 526, 713 Поликонденсация 57 Полимеризация этилена 684 Присоединение к
альдегидам 1, 18, 138, 259, 273, 441, 507, 718. См. также альдольное присоединение.
ацетилену 493
кетонам 1, 259, 273, 383, 441, 507, 718
кратной связи 219
нитрилам 462, 581
олефинам 68, 105, 127, 349, 406> 475, 512
хлорангидридам 125
циклоолефинам 378, 419
Расширение цикла в алициклах 242
аминометилциклоалканолах 566 замещенных бензолах 480 гетероциклах 27, 185, 693
Расщепление
аминов 110, 111 а-аминокислот 79 ацилалкилацетоуксусных эфиров
519
бензотриазолов 216 восстановительное 599 гексаалкилдисилоксанов 618 карбоновых кислот 148, 334 карбэтоксидитиокарбаматов 281 кетонов 187, 364, 637 ксантогенатов спиртов 700 окислительное
— ароматических соединений 237,
537
— а-гликолей 341, 356, 382
— карбонильных соединений 325
— олефинов 43, 355, 661
— Сахаров 134, 149, 379, 530, 547,
720
пептидов 61, 557, 711, 733
роданинов 218
Сахаров 172, 434
спиртов 76
фенилгидразонов а-кетокислот 599
четвертичных аммониевых соединений 208, 738
эфиров 407, 682
Силилирование алкил(арил)галогени-
дов 414 Сужение цикла в
алициклах 242
пиразолинах 290
производных пирана 448
циклоалканонах 146, 443
о-хинондиазидах 271 Сульфирование 464, 559 Сульфуризация
аминов ароматических 655
анилов арилметилкетонов 93
дифенилового эфира 600
коричной кислоты 50
солей диазония 362
— янтарных кислот 620
стирола 50
Тритилирование 163, 651
•Формилирование
ароматических соединений 166, 195, 513
пирролов 616
реактивов Гриньяра 95, 117
фенолов 193, 234, 490 •Фосфорилирование 26, 476, 629 -Фотохимические реакции 378, 429,
662, 692 •Фторирование
полигалогенпроизводных 536
солей полинитроалканов 215
электрохимическое 534
эфиров галогенкарбоновых кислот 221
Хлорирование
алифатических кетонов 633 ацилированных сахароз 440 бензола 497 М,М'-диалкиламидов щавелевой
кислоты 144 диметилацетилена 546 метилендиоксисоединений 45 N-оксидов хинолинов 375 олефинов 372
Хлорметилирование ароматических соединений 85
Хлорсульфонирование алканов 509
Хлорфосфонирование 268, 295
Цианирование
алкилгалогенидов 312 арилгалогенидов 523 ароматических соединений 225 диалкилсульфатов 445 карбонильных соединений 586, 590 карбоновых кислот 360
Циклизация окислительная 11, 344.
См. также Дегидроциклизация,
Циклодегидратация, Циклодегид-
рогалогенирование, Циклодимери-
зация, Циклоконденсация, .Цикло-
присоединение, Циклотримериза-
ция Циклизация с образованием
азлактонов 60, 740
ацилоинов 680
бензилиденкумарононов 326
бензотриазинов 41
бензотриазолов 216
бензтиазолов 675, 749
изатинов 260
изоксазолин-М-оксидов 311
имидазолов 144
инданов 575
индолов 366, 421, 611, 622
карбазолов 571
р-кетоэфиров 251
р-лактамов 113
оксадиазолов 750
оксиндолов 115
пирролидинов 351
пирролов 459
тетрагидрокарбазолов 102
тетралинкарбоновых кислот 230
тиадиазолов 344, 751
тиофенов 620
фенантренов 483
феноксатинов 600
флавонолов 11
флавонов 326
хинолинов 37
циклоалканов 634
цикланонов 84, 86, 415, 526, 687
циннолинов 104, 161, 514
этиленимина 673 Циклодегидратация
а-аминоалкилсульфатов 592
о-аминостирилкарбаминовой кислоты 150
о-аминофенилглиоксиловых кислот 303
о-аминофенилуксусных кислот 33
ациламиноацетофенонов 348
ациламинобифенилов 455
ациламинокетонов 517
М-ацил-р-арилэтиламинов 83
N-ацилтолуидинов 374
о-гидроксиламинокоричной кислоты 34
диарилкетонов 116, 736
2,6-дикетонов 89
о-дифениламинокарбоновых кислот 755
р-окси-р-фенилэтиламидов 454
псевдомочевой кислоты 613
Циклодегидрогалогенирование
аминохлорстиролов 366
1 -бромнафтил-2-коричных 678
галогеналкиламинов 184, 473
N-галогенаминов 213
галогенацетилмочевин 32
ю-галогенацетоуксусных эфиров
677
Циклодимеризация 546 Циклоконденсация с образованием
азуленов 644
акридинов 65, 499
алициклов 447
аллоксазинов 457
антраценов 19
ацилбензофуранов 495
бензантронов 132
бензимидазолов 142, 601
бензодиоксанов 101
бензоксазолов 352
бензопиронов 396
бициклических кетонов 171
гидантоинов 589
глицидных эфиров 231
диарилтиофенов 50, 93
дигидропиридинов 188, 393
2,5-диметилоксазолов 178
диоксиндолов 386
изокумаринов 252
изохинолинов 91, 456, 469, 712
имидазолов 174, 235
инденов 122
индолов 82, 420, 754
карбазолов 128
кумаринов 44, 453
мочевой кислоты 576
оксазолиндионов 363
оксазолидонов 636
оксазолов 236, 610, 752
оксиндолов 664, 728
4-оксихинолинов 207, 319
параконовых кислот 603
пиперидинов 450
пиразинов 191, 226, 248, 724
пиразолинов 663
пиразолов 308
Циклоконденсация
пиридинов 196, 224, 698
пиримидинов 77, 501
пирроколинов 699
пирролов 189, 310, а99, 439, 596
птеридинов 278
пуринов 64
рибофлавинов 569
тетрагидроакридинов 563
тетрагидрофенантридинов 103
тетрацианоциклопропанов 160
тиадиазолов 638
тиазолинов 4
тиазолов 190
тиофенов 667
триазинов 463
1,2,4-триазолов 7, 444
тропинонов 520
феназинов 173
феноксазонов 288
фуранов 597
хиназолинов 80, 297
хиназолонов 425
хинолинов 246, 309, 315, 426, 481, 510, 543, 628
хромонов 327, 542
циклопропанов 276
цинхониновых кислот 245
эписульфонов 723 Циклоприсоединение к
диазосоединениям 723
диенам 254
карбонильным и непредельным соединениям 135, 254, 255, 290, 321, 442, 452, 540, 706 Циклотримеризация ацетилена 67, 505
Электрохимические реакции 112, 313, 336, 534, 560
Элиминирование 133, 286, 324, 330, 432, 494, 715
Эпимеризация 368
Эпоксидирование 324, 474
Этерификация 617
Этинилирование аминов и карбонильных соединений 424, 504, 50
Цена: 300руб.
