Математика	Физика	Химия	Биология	Техника и технологии
	Алифатические фторсодержащие соединений-А.Ловлейс Москва 1961
АННОТАЦИЯ Книга посвящена описанию методов получения и свойств фтор-органических соединений, в ней разобраны многочисленные способы введения фторсодержащих соединений с различными функциональными группами. Приводится описание фторсодержащих алканов, алкенов и алкинов, спиртов, простых и ело, ных эфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, адилгалогенидов, ангидридов, азот- и серусодержащих соединений, а также металле- и металлоидооргани-ческих соединений. Каждый раздел книги дополнен таблицами, содержащими сводку констант соединений описываемого класса. Всего в книге приведены константы примерно 2500 фторсодержащих соединений. Книга рассчитана на органиков, работающих в области фтор-органических соединений, а также представляет несомненный интерес для фармакологов и токсикологов. ПРЕДИСЛОВИЕ Пожалуй, не найти другой такой области органической химии, которая за годы, прошедшие со времени второй мировой войны, развивалась бы столь быстро, как химия фторорганиче-ских соединений. Развитие этой области обусловлено все более возрастающим интересом к особым свойствам фторорганических производных, позволяющим использовать их в качестве стойких пластмасс, нестареющих масел, хладагентов, светоустойчйвых красителей и т. п. Помимо чисто утилитарной ценности ряда фторсодержащих соединений, исследование этой группы веществ представляет и значительный теоретический интерес, поскольку введение атомов фтора в органические молекулы придает последним совершенно новые, ранее неизвестные свойства. В частности, весьма примечательным является исключительная устойчивость фторуглеро-дов, которые, по образному выражению Дж. Саймонса, обладают «алмазным сердцем и шкурой носорога». Если до последнего времени основное внимание было направлено на изучение и использование ф-углеводородов и ср-олефинов, то в настоящее время в поле зрения исследователей все больше и больше включаются моно- и пол'ифункциональяые фторсодержащие органические вещества, использование которых, несомненно, намного расширит область применения этой 'интересной группы соединений. В связи с этим предлагаемый вниманию читателей перевод книги А. Ловлейса, Д. Роуча и У. Постельнека «Алифатические фторсодержащие соединения», изданной в 1957 г. в США и являющейся по существу монографией, представляет значительный интерес. Книга состоит из 13 глав. В гл. 4 описаны методы получения, свойства и области применения основных фторирующих агентов, а также методы введения фтора в молекулы органических веществ. В последующих главах описаны методы получения и свойства основных классов органических соединений: алканов (гл.. 2), алкенов и алкинов (гл. 3), спиртов (гл. 4), простых эфиров (гл. 5), кетонов, альдегидов и ацеталей (гл. 6), карболовых кислот (гл. 7), ангидридов и галоидангидридов (гл. 8), сложных эфироз (гл. 9), азотсодержащих соединений (гл. 10 и 11), металло- и металлоидоорганических соединений (гл. 12) и серусодержащих веществ (гл. 13). Каждая глава содержит исчерпывающий список литературы вплоть до 1955 г., а в ряде случаев и до начала 1957 г. Весьма ценным дополнением к излагаемому материалу служат приведенные в конце каждой главы таблицы основных физико-химических свойств соответствующих соединений (повсей книге в таблицы включено более 2500 веществ). Заслуживает внимания своеобразное разграничение материала жаждой главы по принципиальным методам получения различных производных, которое в заметной степени облегчает пользование книгой. Монография «Алифатические фторсодержащие соединения» является ценным дополнением к ранее изданным в Советском Союзе Издательством иностранной литературы книгам «Фтор и его соединения» (т. 1, 1953, т. 2, 1955) и сборникам «Химия фтора» (сб. 1, 1948; сб. 2, 1950; об. 3, 1952). Она представит -несомненный интерес для широкого круга химиков, работающих как в области химии фтора, так и в смежных областях. И. Кнунянц ПРЕДИСЛОВИЕ АВТОРОВ Книга содержит обширный материал о способах получения и свойствах представителей всех классов алифатических соединений фтора. Предмет рассматривается с точки зрения значения препаративных методов, и материал расположен в обычном порядке, подобно распределению разделов классической органической химии. Каждая глава посвящена специальному классу или классам фторорганических соединений, таких, как алканы, ал-кены, спирты и т. д. В гл. 1 описаны различные процессы фторирования, которые можно использовать для введения фтора в органические соединения. Отмечено по возможности влияние фтора на химические и физические свойства соединений различных классов. Точно так же указано на сходства и различия в реакционной способности и свойствах фторсодержащих органических соединений и их углеводородных аналогов. Особое внимание уделено последним успехам в этой области и, где возможно, отмечается промышленное значение фторорганических соединений. К каждой главе приложены список литературы и таблицы, в которых приведены физические свойства описываемых соединений. В списки литературы помещены работы начиная от времени Муассана до 1955 г. включительно. В некоторых случаях использованы статьи, опубликованные в 11956 и в начале 1967 гг. Однако в списки литературы внесены не все опубликованные статьи по рассматриваемому предмету, так же как и не все полученные фторорганические соединения включены в таблицы. В книге имеется достаточное число работ, посвященных обсуж- даемой теме. емои теме. „ „ ,„.,,„ /НТГ»ТУЯ Со времен Муассана до второй мировой воины химия фтора развивалась относительно медленно. В течение этот'Периода исследования стимулировались открытием некоторых Ф™ругле-родов (фреонов-генетронов), обладающих такими физиче сшми, химическими и физиологическими свойствами которые позволяют использовать их в качестве хладагентов. В течение второй мировой войны необходимость в материалах с необычными свойствами по химической инертности и термостабильности обусловила составление программы мероприятий, обеспечивающих срочные и широкие исследования в области фторуглеродов. Свойства, характерные для фторорганических соединений, являются причиной продолжающегося интереса к исследованиям в этой области. <В течение последнего десятилетия многочисленные фторуглеродные соединения получили широкое признание для использования в качестве пропеллентов, смачивающих агентов, 1веществ, применяемых для обработки текстильных изделий, фармацевтических вспомогательных препаратов, смазочных материалов, эластомеров, клеев и разделительных жидкостей, пластиков, пленок, защитных покрытий и огнетушащих материалов. Некоторые фторсодержащие исходные материалы и промежуточные .продукты вполне доступны для химиков-исследователей, так как изготовляются промышленностью. Представители хлорфтор- и бромфторметанов и хлорфтор- и бромфторэтанов известны под торговым названием фреоны (фирм\|а «Дюпон») и генетроны (фирма «Дженерал кемикл дивижн оф элайд кемикл знд дай компани»). Кроме того, материалы этого типа можно получить от фирмы «Леннсолт кемиклс корпорейшн» и «Кемикл дивижн оф юнион карбид иомпани». Доступны также некоторые фторсодержащие олефины, например хлортрифторэтилен. Некоторые перфторкар'боновые кислоты может представить фирма «Миннесота майнинг энд манюфекчуринг компани». Кроме того. фторорганическяе соединения можно получить от некоторых специализированных химических фирм. Химики, начинающие исследование в области фторорганических соединений, должны в первую очередь ознакомиться с опасностями, возникающими при обращении с фторуглеродамии фтористым водородом; такую информацию, необходимую для .безопасного обращения с этими материалами, можно получить от поставщиков. Надлежащее выполнение анализов фторорганических соединений во многих случаях требует применения специальной техники. Исчерпывающий обзор о работах в этой области, выполненный Эльвингом, Хортоном и Виллардом, имеется в книге «Химия фтора» под ред. Оаймонса . А. Ловлейс - . Д. Роуч У. Постельнек ОГЛАВЛЕНИЕ Предисловие...... . . ........... 5» Предисловие авторов.................. 7 ГЛАВА 1. ФТОРИРОВАНИЕ Введение :.................... 9 Метод 101. Фториды элементов группы IA. Калий .... 10-Метод 102. Фториды элементов группы IB. Медь, серебро и золото................ 11 Метод 103. Фториды элементов группы ПА. Кальций ... 12 Метод 104. Фториды элементов группы ИВ. Ртуть и цинк . 13. Метод 105. Фториды элементов III группы. Алюминий, таллий и бор............... 14 Метод 106. Фториды элементов IV группы. Кремний, олово и свинец............... 14 Метод 107. Фториды элементов V группы. Сурьма, висмут и мышьяк............... 15- Метод 108. Фториды группы переходных элементов. Кобальт, железо, хром, марганец и титан ....... 18 Метод 109. Реакция фтористого водорода с ненасыщенными соединениями. Присоединение и замещение ... 20 Метод ПО. Замещение при помощи фтористого водорода . . 23- Метод 111. Электрохимический процесс........ 25 Метод 112. Непосредственное фторирование...... 28 Метод 113. Фторгалогениды............. 32 Литература.................... 34 • ГЛАВА 2. АЛКАНЫ Введение :.................•... 40- Метод 201. Присоединение галогенов к ненасыщенным соединениям .............. 41 Метод 202. Присоединение галогеноводородов к ненасыщенным соединениям............ 43- Метод 203. Прямое галогенирование.......... 44 Метод 204. Реакция обмена галогенов......... 45 Метод 205. Присоединение алканов к олефинам, катализируемое свободными радикалами....... 46 Метод 206. Присоединение алканов к олефинам при использовании в качестве катализатора кислот Льюиса 49 Метод 207. Декарбоксилирование кислот, их солей, галогено- ангидридов и ангидридов......... 49» Метод 208. Декарбоксилирование тозилатов и других эфиров 5L 22 Заказ № 583 М е т о д 209. Конденсация Вюрца........... 52 Метод 210. Димеризация олефинов.......... 52 Метод 211. Восстановление галогенидов........ 53 Метод 212. Восстановление ненасыщенных соединений . . 54 Метод 213. Дезаминирование амидов гипогалогенитами . . 54 Метод 214. Пиролиз...........'..... 54 Метод 215. Диспропорционирование.......... 55 Метод 216. Галогенирование спиртов и кетонов..... 56 Метод 217. Расщепление эфиров........... 56 Метод 218. Разложение диазосоединений и фторидов четвертичных аммониевых оснований....... 56 Литература.................... 94 ГЛАВА 3. АЛКЕНЫ И АЛКИНЫ Введение :.................... 102 Метод 301. Дегидрогалоидирование.......... 103 Метод 302. Дегалоидирование............ 106 Метод 303. Дегидратирование спиртов......... 107 Метод 304. Присоединение галоидоводородов к алкинам . . 108 Метод 305. Пиролиз сложных эфиров......... 108 Метод 306. Декарбоксилирование солей фторкарбоновых кислот ................. 109 Метод 307. Свободнорадикальное присоединение..... 109 Метод 308. Диспропорционирование.......... 110 Метод 309. Пиролитические реакции......... НО Метод 310. Реакции металлоорганических соединений с оле- финами................ 111 Метод 311. Димеризация олефинов.......... 112 Литература .................. . . . 133 ГЛАВА 4. СПИРТЫ ...'/' Введение : . . . . . . • ............. . 133 Метод 401. Реакция металлоорганических соединений со сложными эфирами........... 139 Метод 402. Реакция металлоорганических соединений с альдегидами, кетонами, эпоксидами и ацилхлоридами 140 Метод 403. Химическое восстановление кислот, сложных эфиров, ацилхлоридов, альдегидов и кетонов . . 142 Метод 404. Каталитическое восстановление сложных эфиров, ангидридов, кетонов и амидов....... 143 Метод 405. Свободнорадикальное присоединение спиртов к олефинам............... 144 Метод 406. Реакция эпокисей с фтористым водородом . . 144 Метод 407. Гидролиз галоидалканов.......... 145 Метод 408. Гидролиз эпокисей............• 145 Метод 409. Гидролиз сложных эфиров......... 145 Метод 410. Окисление реактивов Гриньяра ........ 145 Литература...... . . :............ 153 ГЛАВА 5. ЭФИРЫ ' , . Введение : ................. Метод 501. Реакция спиртов с олефинами..... Метод 502. Реакция спиртов с галоидными алкилами 155 156 158 Метод 503. Метод 504. Метод Метод Метод Метод Метод Метод Метод Метод 505. 506. 507. 508. 509. 510. 511. 512. Метод 513. Литература Хлорирование эфиров ........... Содимеризация олефинов и ненасыщенных эфиров .................. Эпоксидирование ............. Замена галоида............. Дегидратация гликолей.......... Реакция спиртов с параформальдегидом . . . . Действие диазометана на спирт....... Циклическая тримеризация кетонов . . . .' . . Реакция спиртов с эпокисями ....... Реакция алкилсульфатов или сульфонатов со спиртами................ Присоединение фтористого водорода к эпокисям ГЛАВА 6. КЕТОНЫ, Введение К е т о н ы : . . Метод 601. Метод 602. АЛЬДЕГИДЫ И АЦЕТАЛИ Конденсация, катализируемая основаниями . . Реакция сложных эфиров с металлоорганиче- скими соединениями........... Метод 603. Реакция галоидных ацилов с металлоорганиче- скими соединениями........... Метод 604. Взаимодействие нитрилов с реактивами Гриньяра Метод 605. Взаимодействие кислот или их солей с металло- органическими соединениями........ Галоидирование кетонов . . . ....... Окисление вторичных спиртов....... Окисление олефинов........... Присоединение альдегидов к олефинам . . . . Взаимодействие сложных эфиров с натрием . . Содимеризация олефинов с винилкетонами . . Декарбоксилирование натриевых солей кетокислот Восстановление (5-дикетонов........ Восстановление ненасыщенных эфиров .... Гидролиз ненасыщенных эфиров и кетонов . . . Дегидратация \|3-оксикетонов........ Гидролиз кеталей ............ Гидролиз хлоралкенов .......... ацетали ............... Восстановление кислот, галоидных ацилов, ело к- ных эфиров и нитрилов.......... Окисление спиртов и алканов ........ Взаимодействие альдегидов со спиртами .... Содимеризация олефинов и ненасыщенных альдегидов ................ Действие реактивов Гриньяра на ортомуравьи- ные эфиры ............... Восстановление карбазолиламидов....., Восстановление ненасыщенных простых эфиров . Метод Метод Метод Метод Метод Метод Метод 'Метод Метод Метод Метод Метод Метод . Альдегиды и Метод 619. 606. 607. 608. 609. 610. 611. 612. 613. 614. 615. 616. 617. 618. Метод 620. Метод 621 Метод 622. Метод 623 Метод 624 Метод 625 Литература ГЛАВА 7. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ Введение Метод 701. Гидролиз амидов, нитрилов, и галоидных ацилов .... сложных эфиров 159 1GO 160 161 161 161 162 162 162 163 163 174 176 177 177 177 178 178 179 179 180 180 181 181 181 181 181 181 181 182 182 182 182 182 183 183 183 183 183 183- 192 194 195 Метод 702. Окисление фторолефинов......... 196 Метод 703. Гидролиз галоидалканов......... 197 Метод 704. Окисление спиртов............ 197 Метод 705. Окисление фторуглеродов......... 198 Метод 706. Электролитическое фторирование...... 198 Метод 707. Карбонизация металлоорганических соединений. 199 Метод 708. Присоединение формальдегида к олефинам . . 199 Метод 709. Гидролиз и окисление эфиров....... 199 Метод 710. Гидролиз триазинов........... 200 Метод 711. Гидратация олефинов........... 200 Метод 712. Конденсация, катализируемая основаниями . . 200 Метод 713. Конденсация Дильса-Альдера........ 200 Метод 714. Разложение диазосоединений........ 201 Метод 715. Присоединение, индуцируемое перекисями . . . 201 Метод 716. Расщепление лактамов.......... 201 Метод 717. Синтез аминокислот........... 201 Литература.................... 208 ГЛАВА 8. ГАЛОГЕНАНГИДРИДЫ И АНГИДРИДЫ КИСЛОТ Введение....................•. • _211 Ацилгалогениды................. 211 Метод 801. Действие галогенангидридов минеральных кислот на карбоновые кислоты........ 211 Метод 802. Действие галогенидов фосфора на соли карбо- новых кислот.............. 212 Метод 803. Реакция карбоновых кислот с бензоилгалогени- дами................. 212 Метод 804. Реакция ацилгалогенидов с галогеноводородами или солями галогеноводородных кислот .... 212 Метод 805. Расщепление эфиров хлористым алюминием . . 213 Мето.д 806. Окисление алкенов и алканов....... 213 Метод 807. Реакция ангидридов кислот с бромистым натрием ................. 214 Метод 808. Пиролиз трифторацетата натрия....... 214 Метод 809. Взаимодействие четырехфтористого углерода с окисью углерода и хлористым алюминием . . 214 Ангидриды..................... 214 Метод 810. Дегидратация карбоновых кислот...... 214 Метод 811. Действие ацилгалогенидов на карбоновые кислоты или их соли.............. 215 Метод 812. Пиролиз серебряных солей карбоновых кислот . 215 Метод 813. Реакция ангидридов с карбоновыми кислотами . 215 Литература.................... 219 ГЛАВА 9. СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ Введение...................., 220 Метод 901. Реакция ацилгалогенидов со спиртами .... 220 Метод 902. Реакция кислот или их солей со спиртами . . . 221 Метод 903. Реакция ангидридов со спиртами...... 222 Метод 904. Присоединение кислот к алкенам и алкинам . . 223 Метод 905. Взаимодействие солей карбоновых кислот с гало- идалканами............... 224 Метод 906. Гидролиз а, а-дифторзамещенных эфиров .... 224 Метод 907. Синтезы с малоновым эфиром ....... 225 Метод 909. Реакция Реформатского.......... 226 Метод 910. Взаимодействие диазосоединений с кислотами и спиртами............... 227 Метод 911. Переэтерификация............ 228 Метод 912. Содимеризация олефинов и ненасыщенных эфиров .................. 228 Метод 913. Алкоголиз триазинов.......... 228 Метод 914. Реакция реактивов Гриньяра с эфирами угольной кислоты.............. 229 Метод 915. Взаимодействие альдегидов и гидратов альдегидов с ангидридами............ 229' Метод 916. Реакция сложных эфиров и диметилсульфона . 229 Литература.................... 244 ГЛАВА 10. АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ. I Введение..................... 248 Амиды....................: : 248 Метод 1001. Взаимодействие аммиака или аминов со сложными эфирами............. 248 Метод 1002. Взаимодействие аммиака или аминов с ацилга- логенидами............... 249- Метод 1003. Взаимодействие аммиака или аминов с ангидридами кислот.............. 249 Метод 1004. Присоединение аминов к фторолефинам . . . 249 Метод 1005. Гидролиз нитрилов........... 250 Метод 1006. Расщепление перфторалкилкетонов аммиаком и аминами.............. 250 Метод 1007. Присоединение N-бромперфторамидов к олефинам .................. 250- М е т о ;; 1008. Аммонолиз и перегруппировка диазокетонов . . 250 И милы.......................; 250 Метод 1009. Циклизация диамидов.......... 250- N - г а л о г е н о а м и д ы и и м и д ы......... . . . 251 Метод 1010. Галогенирование амидов и имидов..... 251 А м я д и н ы..................... 251 Метод 1011. Взаимодействие аммиака с перфторнитрилами . 251 Производные мочевины............. 251 Метод 1012. Гидролиз изоцианатов........... 251 Метод 1013. Синтез производных барбитуровой кислоты . . 252 Метод 1014. Синтез замещенных гидантоинов...... 252 Уретаны ..................... 252 Метод 1015. Ацилирование аммиака или аминов хлоркарбо- натами................ 252 Метод 1016. Присоединение хлористого водорода к изоциа- натам................. 252 Метод 1017. Ацилирование уретанов......... 252 Метод 1018. Взаимодействие уретанов и альдегидов . . . 252: Нитрилы.....................: 252 Метод 1019. Дегидратация амидов.......... 252 Метод 1020. Присоединение аммиака к фторолефинам . . . 253 Метод 1021, Присоединение синильной кислоты к альдегидам и кетонам............. 253 Метод 1022. Взаимодействие аллилгалогенидов с цианистым натрием................ 253 Метод 1023. Цианэтилирование............ 253 Кетонитрилы................... 253 Метод 1024. Взаимодействие ацилгалогенидов с цианидами металлов............... 253 И з о ц и а н а т ы.................... 254 Метод 1025. Взаимодействие фосгена с аминами..... 254 Метод 1026. Разложение азидов кислот........ 254 Тиоцианаты.................... 254 Метод 1027. Действие тиоцианата калия на алкилбромиды . 254 «-Кетотиоцианаты................ 254 Метод 1028. Взаимодействие ацилгалогенидов с тиоцианатом серебра................ 254 Литература.................... 266 ГЛАВА 11. АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ. II Введение..................... 268 Амины..................... '. . 269 Метод 1101. Восстановление амидов кислот....... 269 Метод 1102. Аминолиз алкилгалогенидов........ 269 Метод 1103. Восстановление нитрилов......... 270 Метод 1104. Восстановление нитросоединений...... 270 Метод 1105. Присоединение аминов к алкенам и алкинам . 270 Метод 1106. Действие гипогалогенитов на амиды кислот . 271 Метод 1107. Разложение азидов кислот........ 271 Метод 1108. Синтез третичных аминов........ 272 Метод 1109. Восстановление оксимов.......... 272 Метод 1110. Присоединение фтористого водорода к азомети- нам................. 272 Метод 1111. Гидролиз замещенных амидов кислот .... 272 Метод 1112. Реакция аминов с окисью этилена...... 272 Метод 1113. Взаимодействие аминов со спиртами..... 273 А з о м е т и н ы..................... 273 Метод 1114. Пиролиз третичных аминов........ 273 Метод 1115. Пиролиз N-перфторалкилкарбаминоилфторидов . 273 Метод 1116. Пиролиз оксазетидинов......... 273 •Соли четвертичных аммониевых оснований . . . 273 Метод 1117. Взаимодействие третичных аминов с алкилгало- генидами............... 273 Т р и а з и н ы .................... 274 Метод 1118. Реакция аммиака с алкенами....... 274 Метод 1119. Тримеризация нитрилов и амидинов..... 274 Диазосоединения............, . . . . 275 Метод 1120. Действие азотистой кислоты на амины .... 275 Метод 1121. Взаимодействие диазометана с ацилгалогенидами 275 Нитросоединения................ 275 Метод 1122. Реакция окиси азота с перфторалкилйодидами . 275 Метод 1123. Действие хлористого нитрозила на серебряные соли- перфторкарбоновых кислот...... 276 Метод 1124. Действие азотистой кислоты на амины .... 276 Нитросоединения и нитриты.......... 276 Метод 1125. Нитрование алканов........... 276 Метод 1126. Окисление нитрозоалканов........ 276 Метод 1127. Присоединение нитрозил- и нитрилгалогенидов к олефинам.............. 277 Метод 1128. Присоединение двуокиси азота к олефинам или алкилйодидам ............. 277 Метод 1129. Конденсация нитроалканов с альдегидами, кето- нами и ненасыщенными эфирами...... 278 Метод ИЗО. Реакция присоединения нитроолефинов .... 278 Метод 1131. Действие азотистой кислоты на спирты . . . 279 Литература.................... 292 ГЛАВА 12. МЕТАЛЛООРГАННЧР.СКИР. И МЕТАЛЛОИДООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ Введение :.................... 294 Соединения лития................ 294 Метод 1201. Трансмсталлирование........... 294 Соединения магния............... 295 Метод 1202. Реакция перфторалкилгалогенидов с магнием.. 295 Соединения цинка................ 296 Метод 1203. Реакция перфторалкилгалогенидов с цинком . . 296 Метод 1204. Реакция перфторалкилгалогенидов с R ZnJ . . 296 Соединенияртути................ 296 Метод 1205. Реакция перфторалкилйодидов со ртутью . . 297 Метод 1206. Реакция перфторалкилмеркурйодидов .... 297 Метод 1207. Реакция перфторалкилмеркурйодидов с амальгамами ................ 297 Метод 1208. Реакция б"иг-(трифторметил)-ртути..... 298 Соединения кадмия............... 298 Соединения кремния.............. 298 Метод 1209. Реакция перфторалкилгалогенидов с кремнием 298 Метод 1210. Присоединение силанов к фторолефинам . . . 299 Метод 1211. Присоединение фторалкилгалогенидов к винил- силанам................ 300 Метод 1212. Реакция металлоорганических соединений с га- логенидами кремния или алкоксисиланами . . 300 Метод 1213. Содимеризация фторолефинов с алкенилсила- нами.................. 300 Соединенияфосфора............... 301 Метод 1214. Реакция перфторалкилйодидов с фосфором . . 301 Метод 1215. Реакция серебряных солей перфторкарбоновых кислот с фосфором и йодом........ 301 Метод 1216. Гидролиз перфторалкилфосфинов и перфторал- килфосфинйодидов ............ 301 Метод 1217. Восстановление перфторалкилфосфинйодидов . 302 Метод 1218. Галоидирование перфторалкилфосфинов . . . 302 Метод 1219. Образование производных дифосфина из перфторалкилфосфинйодидов ......... 302 Метод 1220. Окисление перфторалкилфосфинов..... 303 Метод Метод •Соединен Метод Метод Метод Метод Метод Метод Метод Метод 1221. Реакция перфторалкилфосфинйодидов с цианистым серебром ............. 1222. Взаимодействие кислых фосфидов с фторолефи-нами ............ . ..... иям ышьяка ..... ......... 1223. Реакция перфторалкилйодидов с мышьяком . . 1224. Гидролиз перфторалкиларсинов и перфторал-киларсинйодидов ............ 1225. Окисление перфторалкилйодидов ...... 1226. Восстановление перфторалкиларсинйодидов . . 1227. Галоидирование перфторалкиларсинов .... 1228. Образование производных диарсина из перфторалкиларсинйодидов ......... . . 1229. Алкилирование перфторалкиларсинйодидов . . 1230. Реакция перфторалкиларсинйодидов с серебряными солями .............. ия сурьмы ............... •Соединен Соединения селена Литература 303 303 303 303 303 303 304 304 304 305 305 305 305 315 1301. Взаимодействие перфторалкилйодидов с серой. ГЛАВА 13. СОЕДИНЕНИЯ СЕРЫ Введение •Сульфиды Метод Метод Метод Метод Метод Метод 1302. Реакция сульфидов и дисульфидов 1303. Присоединение меркаптанов к олефинам . . . 1304. Взаимодействие алкилгалогенидов с меркапти-дами натрия .............. 1305. Действие пентафторида йода на сероуглерод . 1306. Присоединение монохлористой серы или алкил-сульфенхлоридов к олефинам ....... Продукты фторирования серусодержащих соединений ............... .... Метод 1307. Фторирование сероуглерода . , ...... Метод 1308. Фторирование тиолов сульфидов и тиокислот . •Сульфоксиды и сульфоны ............ Метод 1309. Присоединение реактивов Гриньяра к перфтор-алкилсульфофторидам .......... Метод 1310. Окисление сульфидов .......... Т и о л ы ....................... : Метод 1311. Реакция фторалкилгалогенидов с гидросульфидом натрия .............. Метод 1312. Гидролиз тиоэфиров карбоновых кислот . . . Метод 1313. Разложение перфторалкилмеркаптидов ртути . Зфирытиока Метод 1314. Метод 1315. Метод 1316. Метод 1317. рбоновых кислот .......... . Реакция меркаптанов с ацилгалогенидами . . . Реакция меркаптанов с ангидридами кислот „ Присоединение тиокислот к олефинам .... Реакция между солями тиокислот и галоидными алкилами ............... Метод 1318. Окисление ненасыщенных тиоэфиров ..... 317 317 317 318 318 319 320 320 321 321 321 322 322 322 323 323 323 323 323 323 323 324 324 324 Алкансульфокислоты.............. 324 Метод 1319. Присоединение сульфита или бисульфита натрия к олефинам............ 324 Метод 1320. Окисление перфторалкилмеркаптидов ртути . . 325 Алкансульфохлориды.....'......... 325 Метод 1321. Действие пятихлористого фосфора на алкан- сульфокислоты............. 325 Метод 1322. Окисление тиоцианатов или алкансульфенхло- ридов................. 325 Алкилсульфенхлориды .............. 325 Метод 1323. Получение и реакции фторалкилсульфенхлоридов 325 Эфиры алкансульфокислот........... 326 Метод 1324. Реакция алкансульфокислот со спиртами . . . 326 Метод 1325. Реакция цинковых солей алкансульфиновых кислот с алкилсульфенхлоридами...... 326 Метод 1326. Реакция серебряных солей алкансульфокислот с алкилйодидами ............. 326 Амиды и аммониевые соли алкансульфокислот 327 Метод 1327. Реакция алкансульфохлоридов с аминами . . . 327 Метод 1328. Реакция гидратов алкансульфокислот с аминами и аммиаком.............. 327 Эфиры серной кислоты............. 327 Метод 1329. Реакция спиртов с сульфурилхлоридом .... 327 Метод 1330. Присоединение фторсульфоновой кислоты к олефинам ................ 327 Смешанные серусодержащие соединения . . . 328 Метод 1331. Эфиры тиомуравьиной и тиоугольной кислот . . 328 Метод 1332. Эфиры сернистой кислоты......... 328 Метод 1333. Алкансульфиновые кислоты........ 329 Метод 1334. Тиоамиды............... 329 Литература............... . . . . . 335 Цена: 150руб.*
Назад	Заказ	На главную страницу