Математика	Физика	Химия	Биология	Техника и технологии
	Успехи химии фтора Москва 1964 575стр.Книга представляет собой перевод первых двух томов (за 1960 и 1961 гг.) ежегодного издания, посвященного современному состоянию химии фтора. Она состоит из ряда монографических обзорных статей по разделам: термохимия соединений фтора, масс-спектроскопия, межгалоидные соединения, фториды различных элементов (переходных элементов, актинидов и др.). Три статьи посвящены специальным методам введения фтора в органические соединения. Каждая-статья снабжена исчерпывающей библиографией. Книга может служить пособием для работников научно-исследовательских институтов, преподавателей и аспирантов высшей школы, специализирующихся в области органической и неорганической химии, а также для технологов и проектировщиков.
СОДЕРЖАНИЕ От издательства ......................... 11 Предисловие редактора английского издания............ 13 Источники фтора и его применение. .Г. Фингер Источники фтора...................... . . . 15 Фтор в природе....................... 15 Криолит.......................... 16 Природные фосфаты..................... 17 Редкие минералы...................... 19 Промышленные отходы................... 19 Флюорит (плавиковый шпат)................. 21 Месторождения...................... 22 Запасы......................... 23 Промышленная переработка и сорта............ 24 Запасы и добыча фторсодержащих минералов......... 26 Применение фтора и его соединений............. . 26 Промышленное потребление плавикового шпата....... . 26 Фтористоводородная кислота ................. 28 Производство...................... 28 Применение..................•..,.. 30 Фтористый алюминий и искусственный криолит........ 31 Фторуглероды........................ 31 Аэрозоли....................... 33 Хладоагенты....................... 34 Синтетические полимеры................. 35 Атомная техника........ .... ..... 36 Получение и применение элементарного фтора ......... 36 Алкилирование нефтепродуктов................ 37 Неорганические фториды................... 37 Кремнефтористоводородная кислота и ее соли......... 38 Литература........................... 39 Фториды галогенов, их получение и применение в органической химии. У. Масгрейв Введение............................. 41 Фториды иода........................... 43 Пятифтористый иод..................... 44 Получение........................ 44 Реакции......................... 45 Семифтористый иод..................... 50 Получение........................ 50 Реакции......................... 51 Фториды брома...........•............... 53 Однофтористый бром.................... 53 Трехфтористый бром..................... 54 Получение........................ 54 Реакции ........................ 56 Пятифтористый бром.................... 61 Получение........................ 61 Реакции........................ . 61 ... Фториды хлора.......................... 62 Однофтористый хлор.................... 62 Получение........................ 62 Реакции......................... 62 Трехфтористый хлор..................... 64 Получение........................ 64 Реакции......................... 65 Литература............................ 75 Фториды переходных металлов и их комплексные соединения. А. Г, Шарп Введение............................. 78 Препаративные методы получения фторидов............ 85' Получение в воде или в водном растворе фтористого водорода . . 85 Взаимодействие фторидов в расплавленном состоянии или в непол- ных растворителях : состоянии или в невод- 86 г _____ Г.,,_Л .................... Получение из безводного фтористого водорода или расплавленно- го бифторида калия .................... 87 Фторирование элементарным фтором ........ ... 87 Получение из фторидов галогенов ............. 88 Восстановление высших фторидов .............. 90 Электролитические методы _____..... ,„_„„„.................. 90 Обзор фторсодержащих соединений переходных металлов...... 91 Фториды скандия, иттрия, лантана и редкоземельных элементов 91 Фториды титана, циркония и гафния............. 95 , _^-.г----1,,.д l^ J (11^ППП Фториды ванадия, ниобия и тантала............. 98 Фториды хрома, молибдена и вольфрама........... 101 Фториды марганца, технеция и рения............. 106 ФтОПИПРЛ 11<"рттоо1 т^~<~ ~---------- Фториды железа, кобальта и никеля............. 109 Фториды платиновых металлов............... 113 Фториды рутения и осмия.......... 1' ^ Фториды родия и иридия................. 114 .у':- Фториды палладия и платины............... 116 . ., Фториды меди, серебра и золота.....,._..,.„.,..... 118 Фториды цинка, кадмия и ртути............... 121 Фториды актиния и актинидов................ 122 Литература........................... 125 Фториды актинидов. Н. Ходж ... Введение............................. 131 Фториды актиния......................... 135 Трифторид актиния...................., . 136 Фториды тория......................... . 136 Тетрафторид тория.......•. •............. 137 Комплексы и системы.................... 141 Фториды протактиния....................... 145 Тетрафторид протактиния......../.......... 145 Химия растворов...................... 146 •Фториды урана.......................... 147 Трифторид урана ...................... 147 Тетрафторид урана ..................... 149 Смешанные фториды урана................. 157 Фториды урана U4p17, U2F9 и UF3.............. 157 Гексафторид урана ..................... 160 Фтористый уранил •...................,. 165 •Фториды нептуния........................ 168 Три- и тетрафториды нептуния................ 168 Гексафторид нептуния .................... 169 Фтористый нептуния.................... 171 Фториды плутония......................... 171 Трифторид плутония.................... 171 Тетрафторид плутония .................... 173 Гексафторид плутония .................... 176 Фтористый плутонил.................... 180 •Фториды америция........................ 180 Трифторид америция ................... : 180 Тетрафторид америция .................... 181 Высшие фториды америция................. 182 Фториды кюрия.......................... 182 Три- и тетрафториды кюрия................. 183 •Литература........................... 183 Фтороборные кислоты и их производные. Д. У. А. Шарп Введение............................. 191 Тетрафторобораты......................... 192 Тетрафтороборат-ион..................... 193 Взаимодействие фтористого водорода с трехфтористым бором . . 198 Водный раствор тетрафтороборной кислоты и гидролиз тетрафторобо- 201 рат-иона.......................... 205 Образование тетрафтороборат-иона в неводных растворителях . Тетрафторобораты металлов ................. 206 Тетрафторобораты неметаллов................ 222 Трифторобораты........................... 253 .Дифторо бораты.......................... 262 Монофторобораты......................... 263 ' Другие фтороборные кислоты................... 263 Литература........................., . 264 Mace-спектрометрия соединений фтора. Дж. Майер Введение............................. 275 Алифатические и алициклические соединения фтора ......... 277 Нормальные фторированные парафины............ 277 Перфторизопарафины..................... 286 Трифторметильные производные............... 287 Дифторбутаны........................ 289 Перфторолефины...................... 291 Перфорированные жирные кислоты............. 294 Фторированные кетоны................... 296 Циклические соединения С4................. 299 Циклические соединения С5................. 301 Фторированные циклогексаны................ 305 Фторированные циклогексены................ 308 Ароматические соединения фтора ............ ...... 312 Фторированные бензолы................... 315 Фторированные алкилбензолы................ 322 Перфторнафталин ..................... 329 Фторированные кетоны.................> . . 330 Гетероциклические соединения фтора................. 331 Фториды азота.......................... 332 Литература............................ 334 Термохимия органических соединений фтора. С. Патрик Введение............................. 3^6 Энергия диссоциации фтора.................... 337 Теплоты образования фторорганических соединений......... 339 Тепловые эффекты реакций фторорганических соединений...... 346 Энергии связей.......................... 349 Энергии диссоциации связей.................... 359 Термодинамика реакций фторорганических соединений....... 366 Термическое разложение полимеров................ 369 Термохимия реакций фторирования ................ 373 Литература............................ 374 Фторированр» органических соединений элементарным фтором. Д. Теддер Введение............................. 380 Теоретические основы фторирования ................ 381 Свободнорадикальный механизм............... 381 Теплота реакции...................... 381 Кинетика реакции...................... 382 Инициирование реакции ................... 383 Ориентация при фторировании................ 386 Техника эксперимента ................. ...... 391 Жидкофазное фторирование......... . . :..... 396 Парофазное фторирование.................. 395 «Каталитическое» фторирование...............,,. 395 «Некаталитическое» фторирование............' .. . . 404 Взаимодействие органических соединений с фтором.......... 408 Фторирование насыщенных углеводородов.......... 409 Фторирование олефинов ................ ... 410 Фторирование ароматических соединений........... 412 Фторирование галоген- и полигалогеналкенов . .".... . . 414 Фторирование спиртов.................... 416 Фторирование кетонов .................... 416 Фторирование карбоновых кислот и их производных .'..... 417 Фторирование амидов, аминов и нитрилов........... 418> Фторирование сероорганических соединений . . ........ 421 Литература............................ 421 Исчерпывающее фторирование органических соединений высшими фторидами металлов переменной валентности М.. Сгпэйси, Д. Тэтлоу 4-94 Введение............................. ^ Фторирование трехфтористым кобальтом.............. 4/;ь Парофазное фторирование................... 428 Аппаратура........................ 428 Общий метод и условия проведения реакции........ 433 Влияние температуры................... 434 Влияние скорости подачи исходного углеводорода ..... 435 Влияние степени истощения трехфтористого кобальта .... 435 Влияние других факторов................ 435 •Фторирование углеводородов и фторсодержащих углеводородов . . . 436 Синтез фторуглеродов................... 436 Синтез фторсодержащих смазок.............. 438 Синтез частично фторированных углеводородов...... 439 Фторирование хлор-, бром- и иодсодержащих соединений . . . . 445 Фторирование кислород-, азот- и серосодержащих соединений . 448 Возможные механизмы реакции.............. 450 Жидкофазное фторирование................ 453 •Фторирование фторным серебром.................. 455 Парофазное фторирование.................. 455 Жидкофазное фторирование................. 457 Фторирование трехфтористым марганцем.............. 458 Фторирование четырехфтористым церием.............' • 461 Фторирование четырехфтористым свинцом............. 462 Присоединение фтора к олефинам.............. 462 Исчерпывающее фторирование................ 463 Фторирование фторидами других металлов............. 464 Фторирование пятифтористым висмутом........... 465 Фторирование шестифтористым ураном............ 465 Фторирование прочими фторидами переходных металлов .... 466 Фторирование комплексными фторидами........... 467 Литература............................ 467 Электрохимический синтез фторорганических соединений. Дж. Бердон, Док. Тэтлоу Введение............................. 472 Аппаратура, применяемая при электрохимическом фторировании . . . 475 Условия проведения процесса................... 478 Напряжение на ванне.................... 479 Ток............................. 479 Температура......................... 480 Электропроводные добавки .................. 481 Концентрация исходных веществ............... 482 Прочие факторы....................... 482 Электрохимическое фторирование органических соединений..... 483 Фторирование углеводородов................. 583 Фторирование галогенпроизводных углеводородов....... 485 Фторирование простых эфиров................ 487 Фторирование аминов.................... 488 Фторирование карбоновых кислот.............. 494 Фторирование производных карбоновых кислот........ 496 Фторирование производных аминокислот и карбаминовой кислоты 499 Фторирование соединений двухвалентной серы........ 503- Фторирование соединений шестивалентной серы........ 507 Фторирование других органических соединений ......... 510 Электрохимическое фторирование неорганических соединений .... 511 Растворы в безводном фтористом водороде и их электропроводность . . 512 Возможные механизмы реакций электрохимического фторирования . . 514 Заключение............................ 519 Литература............................ 520 Физиологическое действие фторсодержащих соединений. Б. Сондерс Введение.............................. 523 Токсические свойства фтора и фтористого водорода.......... 524 Фториды металлов......................... 525 Фтористый натрий...................... 525 Лечение острого отравления фторидами............ 526 Хроническое отравление фторидами (фтороз)......... 527 Проблема зубного кариеса.................. 528 Фторфосфаты........................... 530 Связь между физиологическим действием и химической структурой ............................ 531 Методы получения...................... 533 Причины токсического действия Р—F-соединений....... 535 Симптомы отравления фторфосфатами............. 537 Лечение отравления фторфосфатами............. 539 Фторацетаты............................ 540 Связь между физиологическим действием и химической структурой ............................ 541 Симптомы отравления фторацетатами............. 542 Химическая стабильность связи С—F............. 543 Природные фторацетаты................... 544 Ферментативный разрыв связи С—F............. 546 Альтернирующая токсичность................. 547 Причины токсического действия С—F-соединений....... 548 Лечение отравления фторацетатами ........ ...... 551 Другие соединения, содержащие связи Р—F и С—F......... 551 I Новейшие работы в области токсикологии С—F-соединений...... 553 Фторированные углеводороды................... 554 Заключение............................. 555- •Литература............................. 556 Предметный указатель .,.............. 559 ОТ ИЗДАТЕЛЬСТВА Химия соединений фтора стала развиваться особенно быстро в конце 30-х годов, и в последнее время научные исследования в этой области и техническое использование результатов указанных работ приобрели очень большое значение, как справедливо отмечено в предисловии английского редактора данной книги. Вместе с тем как советская, так и зарубежная монографическая литература по химии фтора не слишком обширна. Такой капитальный труд, как «Фтор и его соединения» под ред. Дж. Саймонса (перев. с англ., Издатинлит, т. 1, 1953; т. 2, 1956), который отражает преимущественно достижения в этой области за время второй мировой войны, в значительной части устарел и, кроме того, является библиографической редкостью, как и превосходный трехтомный сборник важнейших оригинальных переводных статей «Химия фтора» (под ред. И. Л. Кнунянца и О. В. Кильдишевой, Издатинлит, т. 1, 1948; т. 2, 1950; т. 3, 1952). •Переведенные за последние годы на русский язык книги М. Гудлицкого (Химия органических соединений фтора, перев. с чешского, Госхимиздат, 1961), а также Л. Ловлейса, Д. Роуча и У. Лостельнека (Алифатические фторсодержащие соединения, перев. с англ., Издатинлит, 1961) не могут служить для глубокого ознакомления с предметом: первая вследствие известной элементарности изложения, вторая — как чисто справочное издание. Сравнительно элементарна и брошюра И. Л. Кнунянца и А. В. Фокина «Покорение неприступного элемента» (Изд. АН СССР, 1963). Ввиду этого был предпринят перевод недавно вышедших I и II томов сборников «Успехи химии фтора», изданных в Англии под редакцией известного специалиста в этой области проф. М. Стэйси. Как можно видеть из оглавления, подбор материала в сборниках носит в известной степени случайный, не систематический характер. Однако предполагается периодическое издание таких сборников (по одному выпуску в год), поэтому в дальнейшем постепенно, видимо, будут охвачены все разделы химии фтора. , В русском переводе объединены два первые тома, изменен порядок расположения статей, а также материала внутри некоторых статей и использована новая номенклатура комплексных соединений. Все другие дополнения и изменения, в общем незначительные, оговорены в подстрочных примечаниях. Статьи «Источники фтора и его применение», «Фториды галогенов, их получение и применение в органической химии»,. «Фтороборные кислоты и их производные» и «Физиологическое действие фторсодержащих соединений» перевела ,Н. И. Газие-ва, статью «Фторирование органических соединений элементарным фтором» —П. О. Гигель. Статьи «Термохимия органических соединений фтора», «Исчерпывающее фторирование органических соединений высшими фторидами металлов переменной валентности» и «Электрохимический синтез фторорганических соединений» перевел Ю. И. Розин. Остальные три статьи и предисловие проф. М. Стэйси переведены А. П. Сергеевым. ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА .......... ' АНГЛИЙСКОГО ИЗДАНИЯ В течение нескольких лет мои коллеги и я тщетно пытались составить руководство по химии фтора, в котором особое внимание уделялось бы органическим соединениям фтора. В настоящее время, однако, количество оригинальных статей, публикуемых учеными всего мира по этим вопросам, достигло таких размеров, что положение в данной области химии меняется почти ежедневно. В связи с этим мы вынуждены были признать, что задача создания подобного руководства нам не под силу и решили последовать практике, установившейся в других отраслях химии, например в химии углеводов (в которой автор сам имел некоторый опыт), и предпринять издание серии «Успехов химии фтора». Мы рассчитываем, привлекая к участию в этой серии ведущих исследователей всех стран, сделать ее международной. В ней мы предполагаем осветить поочередно успехи во всех разветвлениях интересующей нас области, в том числе и в вопросах технологии. Последние годы в области химии фтора отмечены рядом достижений. В Бирмингамском университете впервые состоялась представительная международная конференция, которая была посвящена обсуждению различных вопросов развития химии фтора. Был отмечен постоянно возрастающий спрос на фтористоводородную кислоту, годовое потребление которой составляет, по-видимому, свыше 200 тыс. т. Более чем третья часть Цена: 300руб.
Назад	Заказ	На главную страницу