г
В данной монографии излагается, систематизируется обширнейший и разноречивый материал, касающийся взаимодействия элементной серы с органическими соединениями, который накоплен наукой за последние два столетия. Она также подытоживает многолетние исследования одного из авторов (М. Г. Воронков), выполненные в период 1944—1950 гг. в Ленинградском государственном университете и в 1962—1970 гг. в Институте органического синтеза АН Латвийской ССР, приведшие к открытию ряда новых направлений реакции осернения органических соединений и новых типов органических производных серы.
За минувшие 30 лет реакциям серы с отдельными классами органических соединений посвящен ряд обзорных статей [1 —17], специальных разделов в некоторых монографиях [18—23, 24]. ' Однако все эти публикации не только уже значительно устарели, но и охватывают далеко не весь обильный материал по данному вопросу. Поэтому они не дают необходимой информации о всем многообразии реакций элементной серы с различными классами органических и особенно гетероорганических соединений, об их механизмах и возможностях использования.
Книга состоит из восьми глав, в которых последовательно излагаются основные физические (гл. 1) и химические (гл. 2) свойства элементной серы, ее реакции с углеводородами (гл. 3), органическими галогенпроизводными (гл. 4), органическими соединениями серы (гл. 5), кислорода (гл. 6), азота (гл. 7) и других элементов (гл. 8). В каждой главе есть своя по возможности исчерпывающе составленная библиография, включающая данные, опубликованные в мировой химической литературе до начала 1976 г. и в отдельных случаях до середины этого же года.
Авторы старались показать широкие перспективы применения серы в органической химии и технологии и тем самым привлечь внимание к одной из интереснейших и многообещающих органических реакций.
ОГЛАВЛЕНИЕ
f
Предисловие..........*..... 3
Литература................. 4
Введение ................. 5
Глава 1. Строение и физические свойства элементной серы ... 9
1.1. Атомная и молекулярная структура....... —
1.2. Аллотропные модификации......... 14
1.3. Физические свойства........... 18
1.3.1. Твердое состояние.......... —
1.3.2. Жидкое состояние.......... 19
1.3.3. Газообразное состояние........ 21
1.4. Растворимость............. 22
Литература............... 25
Глава 2. Способы получения и химические свойства модификаций серы 32
2.1. Одноатомная сера............ —•
2.2. Двухатомная сера............ 33
2.3. Олиго- и полиатомная сера......... 34
2.4. Реакции серы в водной среде......... 37
2.5. Реакции серы в жидком аммиаке и аминах..... 38
2.6. Катализ химических реакций серы....... 40
Литература............... 44
Глава 3. Действие серы на углеводороды........ 47
3.1. Алканы............... —
3.1.1. Метан и низшие алканы........ —
3.1.2. Высшие алканы........... 49
3.1.3. Получение сероводорода из углеводородов ... 52
3.1.4. Получение сероуглерода........ 54
3.2. Алкены............... 57
3.2.1. Этилен............. —
3.2.2. Высшие алкены.......... 59
3.3. Реакция Вильгеродта........... 66
3.4. Алкадиены и алкаполиены.......... 68
3.5. Реакция вулканизации........... 71
3.6. Алкины............... 77
3.7. Циклоалканы и их ароматические производные .... 80
3.8. Циклоалкены............. 84
3.9. Терпены и терпеноиды........... 86
ЗЛО. Ароматические углеводороды......... 93
3.11. Аралифатические углеводороды........ 96
3.11.1. Арилалканы........... 96
3.11.2. Арилалкены и арилалкадиены...... 102
Литература............... 108
Глава 4. Органические галогенпроизводные....... 121
4.1. Галогеналканы............. 122
4.2. Галогензамещенные алкены и алкадиены..... 124
4.3. Галогеналкины............. 133
4.4. Циклогалогеналканы........... 134
4.5. Галогенпроизводные бензола, нафталина и антрацена . . 135
4.6. о-Галогентолуолы............ 139
4.7. Арилгалогеналканы........... 141
' 47.1. Арилгалогенметаны......... —
4.7.2. экзо-Галогенпроизводиые этилбензола и стирола . . 144
4.7.3. экзо-Галогенпроизводные ди-, три и тетрафенилэтана 147
4.7.4. экзо-Галогенпроизводные моно-, ди- и тетрафенил-пропана............. 149
4.8. Галогенпроизводные гетероциклических соединений . . . 150
4.9. К вопросу о механизме взаимодействия серы с углеводородами и их галогенпроизводными........ 152
Литература............... 160
Глава 5. Органические соединения серы........ 164
5.1. Тиолы............... —
5.2. Сульфиды и полисульфиды.......... 166
5.3. Сульфоксиды, сульфоны, сульфокислоты и их производные 169
5.4. Тиокарбонильные соединения......... 171
5.5. Серусодержащие гетероциклические соединения . . . . 172 Литература............... 175
Глава 6. Кислородсодержащие соединения....... 177
6.1. Гидроксилсодержащие соединения........ —
6.1.1. Алифатические спирты......... —
6.1.2. Аралифатические спирты........ 178
6.1.3. Многоатомные спирты и углеводы..... —
6.1.4. Спирты гидроароматического ряда..... 179
6.1.5. Фенол и его производные........ 181
6.2. Простые эфиры............. 187
6.2.1. Ациклические и циклические эфиры..... —
6.2.2. Эфиры фенолов.......... 188
6.3. Альдегиды.............. 189
6.4. Реакция серы с альдегидами в присутствии аммиака или аминов............... 190
6.5. Кетоны............... 192
6.6. Совместное действие элементной серы и аммиака на кетоны 200
6.7. Реакция кетонов с серой и аминами (реакция Киндлера) 206
6.8. Действие серы и аммиака или аминов на окись углерода 213
6.9. Карбоновые кислоты............ —
6.9.1. Алкан-, аралкан- и циклоалканкарбоновые кислоты 214
6.9.2. Ненасыщенные кислоты........ 215
6.9.3. Ароматические карбоновые кислоты..... 217
6.10. Сложные эфиры............ —
6.10.1. Эфиры насыщенных карбоновых кислот ... —
6.10.2. Эфиры ненасыщенных карбоновых кислот . . . 218
6.10.3. Жирные масла.......... 222
Литература............... 225
Глава 7. Азотсодержащие соединения......... 233
7.1. Алифатические и аралифатические амины...... —
7.1.1. Первичные амины.......... —
7.1.2. Вторичные амины.......... 236
7.1.3. Третичные амины.......... 239
7.1.4. а, [i-Непредельные амины (енамины)..... —
7.2. Ароматические амины........... 245
7.2.1. Первичные амины.......... —
7.2.2. Вторичные амины.......... 249
7.2.3. Третичные амины.......... 250
7.3. Имины и оксимы............ 251
7.4. Амиды и тиоамиды карбоновых кислот...... 253
7.5. Производные карбаминовой кислоты, тиокарбамида и гуа-нидина............... 254
7.6. Нитрилы............... 255
7.7. Изонитрилы и изотиоцианаты........ 259
7.8. Диазосоединения и азиды.......... 260
7.9. N-Галогенпроизводные........... 261
7.10. Нитросоединения............ 263
7.11. Азотсодержащие гетероциклические соединения ' . —>
7.12. Сернистые красители........... 275
7.12.1. Получение и свойства сернистых красителей . . —
7.12.2. Строение отдельных представителей сернистых — красителей ........... 276
7.12.3. Некоторые серусодержащие красители .... 28!
7.13. Другие азотсодержащие органические соединения . . . 282
Литература............... 283
Глава 8. Реакции серы с металлоорганическими соединениями . . 290
8.1. Органические производные щелочных металлов..... —
8.2. Органические производные серебра....... 307
8.3. Магнийорганические соединения........ —
8.4. Органические производные цинка, кадмия и ртути . . . 308
8.5. Органические производные элементов подгруппы бора . . 322
8.6. Органические производные элементов подгруппы кремния 325
8.7. Органические производные элементов подгруппы фосфора 331
8.8. Органические производные селена и теллура..... 346
8.9. Органические производные переходных металлов . . . 347
Литература............... 352
Цена: 150руб.
