В последние десятилетия во всем мире интенсивно ведутся исследования в Области химии органических соединений серы. Известно, что . решающую роль в развитии промышленного синтеза сыграло применение катализа, который тем не менее все еще мало используется для разработки процессов синтеза и превращений сераорганических веществ. Почему данное направление не получило должного развития, хотя для этого есть все возможности?
Работая в течение длительного времени в области каталитических превращений сернистых соединений, я часто испытываю большие затруднения при обсуждении результатов как со специалистами по катализу, которые недостаточно знакомы с химией соединений серы и знают их в основном лишь как контактные яды, так и со специалистами по химии органических соединений серы, мало использующих в своих работах новые достижения в области катализа. Так родилась мысль написать монографию, которая помогла бы достичь необходимого взаимопонимания между каталитиками и сераорганиками и стимулировала бы исследования в этой важной области. Эту монографию я выношу на суд читателей. Появление ее было бы невозможно без того влияния, которое оказал на меня основоположник советской школы сера-органиков заслуженный деятель науки РСФСР доктор химических наук, профессор Роман Дмитриевич Оболенцев, большой ученый и мудрый человек, мой строгий учитель, который с самого начала нашей совместной работы пробудил у меня настолько глубокий интерес к химии органических соединений серы, что это стало главным делом моей жизни.
При написании книги я ограничилась изложением проблем гетерогенного катализа; обсуждение гомогенно-каталитических реакций могло бы составить основу другой книги. Монография не претендует на исчерпывающий охват работ по гетерогенному катализу реакций сернистых соединений, в ней рассматриваются лишь реакции тиоэфиров, сульфоксидов, сульфонов, тиофенов на металлах, окислах и сульфидах металлов. Сделана попытка рассмотреть и понять имеющийся материал с единых позиций, сформулировать закономерности протекания реакций. Но главное, хотелось обсудить проблемы, которые возникают при изучении реакций сернистых веществ, наметить пути их разрешения, показать полезность применения общего подхода к предвидению
ОГЛАВЛЕНИЕ
От автора.................... 3
Введение.....'............... 5
ЧАСТЬ I
Взаимодействие сернистых соединений с твердыми катализаторами
Глава 1. Некоторые свойства твердых катализаторов и органических соединений
серы.................. 10
§ 1. Катализаторы гетерогенных процессов........ —
§ 2. Свойства некоторых органических соединений серы .... 16
Тиоэфиры................ —
Сульфоксиды и сульфоны............ 24
Тиофены................ 29
Глава 2. Характер взаимодействия органических соединений серы с твердыми
катализаторами................ 32
§ 1. Адсорбция сернистых соединений на катализаторах..... —
Тиофены . ,............... —
Тиоэфиры, меркаптаны, сероводород........ 37
Сульфоксиды, сульфоны, двуокись серы........ 57
§ 2. Влияние сернистых соединений на свойства твердых катализаторов 62
Серастойкость, отравление и промотирование катализаторов . . — Причины изменения свойств катализаторов под влиянием сернистых
соединений................ 72
§ 3. Предвидение возможности использования твердых катализаторов
для ускорения реакций сернистых соединений ...... 81
Гидрирование ненасыщенных соединений....... —
Протолитические реакции............ 82
Реакции с участием кислорода .......... 83
Реакции дегидрирования и дегидроциклизацин ...... 84
ЧАСТЬ II '
Каталитические реакции некоторых органических соединений серы
Глава 3. Реакции органических соединений серы без участия посторонних
реагентов................. 86
§ 1. Реакции тиоэфиров............. —
Элиминирование серы из тиоэфиров......... —
Разложение сульфоксидов и сульфонов........ 100
Реакции крекинга тиофенов ........... 102
§ 2. Реакции с разрывом связей С—С (дезалкилирование, изомеризация) 112
Реакции насыщенных сернистых соединений с разрывом связей С—С —
Дезалкилирование и изомеризация алкилтиофенов ..... 115
§ 3. Реакции с разрывом связей С—Н и образованием связей С—S, С—С
(дегидрирование, циклизация)........... 139
Дегидрирование алкилтиофенов .......... —
Дегидрирование сернистых соединений насыщенного ряда . . . 142
Циклизация сернистых соединений......... 148
Глава 4. Реакции органических соединений серы в присутствии водорода . . 191
§ 1. Реакции тиоэфиров............. —
Гидрогенолиз ............... —
Реакции восстановления ............ 196
§ 2. Реакции тиофенов.............. 197
Гидрогенолиз ............... —
Реакция насыщения тиофенового цикла........ 210
§ 3. Реакции сульфоксидов и сульфонов......... 216
Восстановление SO-группы и гидрогенолиз....... —
Гидрирование ненасыщенных сульфоксидов и сульфонов . . . 219
Глава 5. Реакции органических соединений серы с кислородом..... 249
§ 1. Каталитическое окисление тиофенов......... —
Гомогенный катализ............. —
Гетерогенный катализ............. 251
§ 2. Каталитическое окисление сульфоксидов и сульфонов .... 253
Гомогенный катализ............. —
Гетерогенный катализ............. 254
§ 3. Окисление тиоэфиров............. 256
Гомогенное окисление............. —•
* Гетерогенно-каталитическое окисление........ 264
Заключение................ 309
Литература................ 311
Цена: 300руб.
