Математика

Физика

Химия

Биология

Техника и    технологии

А Н Н О Т А Ц И Я Восьмой том серии сборников «Органические реакции», выпускаемой Издательством иностранной литературы, содержит обзорные статьи американских ученых, посвященные каталитической гидрогенизации сложных эфиров в спирты, синтезу кетонов из галоида нгидридов кислот и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия, ацилнрованию кетонов с образованием (3-днкетонов или |3-кетоно-альдегидов, методу получения альдегидов из галондо-лроизводных и уротропина, а также синтезу альдегидов из карбоновых кислот, реакции металлмрова-ния с помощью литийорганмческих соединений, методам получения и реакциям (З-лактонов и реакции дназоалканов с альдегидами и кетонами.
ОТ РЕДАКЦИИ
Настоящий сборник является переводом очередного, восьмого, тома американского издания «Organic Reactions». Сборник содержит восемь обзорных статей, в которых систематизирован и обобщен весьма обширный экспериментальный материал, представляющий большой интерес для химиков-органиков.
Первая статья сборника посвящена каталитической гидрогенизации сложных эфиров в соответствующие спирты при помощи медно-хромового катализатора Адкинса и никелевого катализатора Ренея. Этот метод каталитической гидрогенизации имеет ряд существенных преимуществ перед старым методом Буво и Блана и в настоящее время находит широкое применение в лабораториях. Важному методу синтеза кетонов из галоидангидри-дов кислот и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия посвящена вторая статья.
В третьей статье рассматриваются используемые в органическом синтезе реакции ацилировапия кетонов при помощи сложных эфиров, ангидридов или хлорангидридов кислот, приводящие к образованию 3-дикетонов или, в случае ацилирования эфирами муравьиной кислоты, к образованию i^-кетоноальдегидов.
Метод получения альдегидов из галоидопроизводных и уротропина, открытый в 1913 г. Соммле, подробно освещен в четвертой статье сборника. Этот метод в последнее время широко применяется для получения ароматических и гетероциклических альдегидов.
В пятой статье рассмотрены различные методы получения альдегидов из карбоновых кислот и их производных. В статье приведены методы Грундмана, Стефена, Зонна и Мюллера, метод гидролитического разложения соединений Рейссерта, способы гидрогенолиза эфиров тиоловых кислот, щелочного разложения 1-ацил-2-арилсульфонилгидразинов и, наконец, метод
СОДЕРЖАНИЕ
О г р е д а к ц и и.......................... 5
I. КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ДО СПИРТОВ
Введение.............................. 7
Область применения реакции.................... 9
Медно-хромовый катализатор.................... 14
Экспериментальные условия .................... 16
Таблицы по гидрогенизации сложных эфнрон » присутствии медпо-
хромового катализатора ..................... 19
Цинк-хромовый катализатор и никель Репей как катализаторы гидрогенизации сложных эфиров.................... 36
Литература............................ 42
II. СИНТЕЗ КЕТОНОВ ИЗ ГАЛОИДАНГИДРИДОВ КИСЛОТ И МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ МАГНИЯ, ЦИНКА И КАДМИЯ
Цветение.............................. 44
Механизм реакции ......................... 44
Получение металлоорганическнх соединении............. 46
Реакция реактива Грииьяра с галондангндридамн кислот...... 47
Реакция цннкоргаинческих соединений с галоидангидридами кислот 49
Реакция кадмийорганпческих соединений с галопдангидридамн кислот 50
Область применения реакции'.................... 52
Ipynte методы синтеза кетонов.................. 56
Препаративные синтезы...................... 58
Магнийорганическне соединения............... 58
Цинкорганические соединения................. 59
Кадмнйорганическне соединения ............... 60
Таблица кетонов, полученных из галоидангндридов кислот и металлоорганическнх соединений магния, цинка и кадмия ......... 86
Литература ............................ 86
III. АЦИЛИРОВАНИЕ КЕТОНОВ С ОБРАЗОВАНИЕМ 3-ДИКЕТОНОВ ИЛИ 3-КЕТОАЛЬДЕГИДОВ
Введение ............................. 90
\цплнрование в присутствии щелочных реагентов.......... 91
Механизм реакции...................... 91
Строение реагентов и основность конденсирующих средств . . 93
Побочные реакции...................... 95
Область применения реакции ................. 98
Особые случаи ацилнрования ................. 118
Некоторые родственные реакции............... 125
,\цнлирование в присутствии трехфторпстого бора......... 126
Механизм реакции...................... 128
Побочные реакции ...................... 129
Область применения реакции................. 130
Родственные реакции .................... 134
:'ii Зак. 1155.
Сравнение методов ацилирования.................. 134
Синтезы 6-дикетонов типа RCOCH2COR'........... 135
Синтезы р-днкетонов типа RCOCH(R')COR".......... 138
Синтезы 8-дикетонов типа RCOC (R') (R") COR'"........ 139
Синтезы эфиров я.у-днкетонокнслот.............. 139
Синтезы р-кетоальдегндов.................. 139
Препаративные синтезы...................... 139
Конденсация в присутствии щелочных реагентов....... 139
Примеры ацилирования кетонов с применением этилата натрия 1 н Примеры ацилирования кетонов с применением метилата
натрия........................... 149
Примеры лцнлпровлпия кетонов с применением металлического
натрия........................... 150
Примеры ацилирования кетонов с применением амида натрия 152
Примеры ацилироваиня кетонов с применением гидрида натрия 157
Реакция Костанецкого .................... 159
Примеры ацилнровання кетонов с применением трехфтористого
бора............................ 160
Таблицы по ацилированню кетонов ................. 167
Литература............................ 250
IV. РЕАКЦИЯ СОММЛЕ
Введение.............................. 263
Характер реакции н ее механизм.................. 264
Область применения реакции.................... 260
Родственные реакции........................ 268
Выбор экспериментальных условий................. 270
Получение альдегидов из галоидопроизводных ........ 270
Получение альдегидов из аминов ............... 274
Препаративные синтезы ...................... 275
Таблицы к реакции Соммле..................... 278
Литература............................ 285
V. СИНТЕЗ АЛЬДЕГИДОВ ИЗ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Введение ............................. 288
Гидролитическое разложение соединений Рейссерта........ 288
Область применения реакции................. 289
Экспериментальные условия и реагенты ........... 291
Препаративные синтезы ................... 292
Таблица I. Альдегиды, полученные из хлорангндрндов кислот
через стадию образования соединений Рейссерта ...... 292
Метод Грундмана .......:................. 292
• Область применения реакции................. 294
Экспериментальные условия................. 294
Препаративные синтезы................• • • 2.Ь
Таблица II. Альдегиды, полученные из кислот по методу Грундмана ............................ 2J7
Восстановительное обессеривание сложных эфиров тноловых кислот 297
Экспериментальные условия н реагенты ........... 2J9
Препаративные синтезы................... '"
Таблица III. Альдегиды, полученные восстановительным обес-
сериваннем сложных эфиров тноловых кислот........ *~
Метод Мак-Фадиена и Стивенса.................. ;™
Область применения реакции................. "*?*
Экспериментальные условия н реагенты........... х;Г!
Препаративные синтезы...................
Таблица IV. Альдегиды, полученные разложением 1-ацил-
2-арилсульфонплгндразинов ................ 310
Метод Зопна и Мюллера...................... 310
Экспериментальные условия и препаративные синтезы .... 312
Таблица V. Альдегиды, полученные по методу Зонна и Мюллера 316
Метод Стефена.......................... 316
Экспериментальные условия и реагенты........... Jl»
Препаративные синтезы................... •jJS
Таблица VI. Альдегиды, полученные по методу Стефена ... 324
Регулируемое восстановление нитрилов п амидов алюмогпдрндом лития 324
Препаративные синтезы................... 325
Таблица VII. Альдегиды, полученные восстановлением кислот
и их производных при помощи алюмогндрида лития..... 32й
Литература............................ 329
VI. РЕАКЦИЯ МЕТАЛЛИРОВАНИЯ ПРИ ПОМОЩИ ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Введение..........v,..........•........ 333
Механизм реакции ......................... •*?>
Область применения реакции.................... 337
Природа соединения RLi....................'37
Вещества, металлируемые литнйоргаинческими соединениями 339
Другие типы металлирующих агентов............... 356
Экспериментальные условия .................... 357
Препаративные синтезы...................... 3oJ
Таблицы по металлнрованию при помощи литийорганнческих
соединений........•................... 363
Литература............................ 388
VII. р-ЛАКТОНЫ
Введение.............................. 392
Еинтез р-лактонов......................... •«*
Получение р-лактонов из р-галопдозамещенных кислот .... 394
Получение р-лактонов из кетенов п карбонильных соединений 398
Другие описанные в литературе синтезы 8-лактонов ..... 401
реакции р-лактонов........................ 'ЮЗ
Реакции, в которых Ь-лактоны являются вероятными промежуточными продуктами................... 404
Применение неочищенных р-лактонов............. 406
Применение очищенных р-лактонов............• • 408
Препаративные синтезы....................... 414
Таблицы по В-лактопам....................... 419
Литература............................. 4о4
VIII. РЕАКЦИЯ ДИАЗОМЕТАНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ С АЛЬДЕГИДАМИ И КЕТОНАМИ
Введение.............................. 469
Механизм реакции н факторы, оказывающие влияние на ее течение 470
Область применения реакции .................... 474
Альдегиды........-.................. 47о
Ациклические кетоны...................• • 478
Карбоцнклическне кетоны.................. 480
Гетероциклические кетоны .................. 48о
а,р-Непредельные альдегиды и кетоны............ 4Й6
Хнноны........................... 487
Методы выделения н идентификации продуктов реакции .... 4«У
Алифатические диазосоединення .................. 490
Методы получения...................... 491
Свойства.........................' . . 493
Меры обеспечения безопасности............... 493
Экспериментальные условия п побочные реакции .......... 494
Источник дпазоалкана ..... ............... 495
Реагенты, применяемые для разложения нитрозосоединения . . 495
Масштаб работы....................... 495
Метод введен^ в реакцию дназоалкана............ 496
Растворители и катализаторы................. 496
Температура......................... 498
Концентрация реагентов ................... 498
Побочные реакции..............•........ 498
Препаративные синтезы....................... 500
Аппаратура ......................... 500
Применение метода ex situ в отсутствие катализатора .... 501
Применение метода ex situ, в присутствии катализатора .... 502
Применение метода In situ.................. 504
Таблицы реакций диазометана и его производных с альдегидами п
кетонами............................. 505
Литература ............................ 554
Предметный указатель....................... 560

Цена: 200руб.

Назад

Заказ

На главную страницу

Hosted by uCoz