Математика

Физика

Химия

Биология

Техника и    технологии

Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения. ГладышевГ. П., Попов В. А. М., «Наука», 1974, стр. 244. В монографии рассмотрены общие вопросы глубокой и ге-терофазной полимеризации. Изложены основные теории диффузионной кинетики реакций инициирования и обрыва цепи. Приведено описание методов изучения радикальной полимеризации и определения элементарных констант. Книга рассчитана на сотрудников научно-исследовательских и заводских лабораторий, преподавателей, аспирантов и студентов вузов. Таблиц 22. Иллюстраций 69. Библ. 766 назв.
ПРЕДИСЛОВИЕ
В последние годы на первый план стали выдвигаться кинетические подходы к принципам проведения процессов полимеризации, позволяющие получать полимеры с улучшенными свойствами и повышенной стабильностью. Использование кинетических методов позволило понять механизм полимеризации до глубоких степеней превращения и сформулировать общие приемы регулирования многих полимериз*ационных процессов. Уже сейчас имеется возможность в промышленном масштабе получать полимеры с улучшенным молекулярно-весовым распределением и другими физико-химическими характеристиками.
Особый интерес стал проявляться к гетерофазной полимеризации в связи с промышленной реализацией таких процессов, как гетерофазное получение поливинилхлорида, а также расширением производства эмульсионных полимеров. Более того, оказалось, что некоторые кинетические аспекты глубокой и гетерофазной полимеризации как бы перекликаются с вопросами стабилизации полимеров. Отсюда появилась возможность решать отдельные задачи по созданию стабильных полимеров с улучшенными свойствами, используя общие кинетические методы, применяемые как в области полимеризации, так и при стабилизации полимеров.
Монография Г. П. Гладышева и В. А. Попова является первой обобщающей работой, рассматривающей глубокую и гетеро-фазную полимеризацию с единой точки зрения.
Эти процессы имеют много общего, что связано с наличием диффузионных механизмов в протекании некоторых элементарных реакций. Оказалось, что не только реакции обрыва цепи при полимеризации в вязких средах, но и процессы иницирования и роста цепи часто протекают в диффузионной области. Рассмотрение глубокой и гетерофазной полимеризации с точки зрения изменяемости кинетических параметров позволяет количественно описывать эти реакции, регулировать их скорость и молекулярный вес полимеров.
Исследование радикальной полимеризации в вязких средах перспективно, кроме того, для упрощения кинетических схем и получения цепной количественной информации о реакционной способности веществ. Так, изучение глубокой и гетерофазной полимеризации в присутствии слабых ингибиторов дает возмож-
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие ............................ 3
От авторов............................. 5
Введение
Общая характеристика полимеризации при глубоких степенях
превращения..........•............... 7
Схема радикальной полимеризации и особенности полимеризации
при глубоких степенях превращения •............. 9
Особенности химических реакций, лимитируемых диффузией 21
Лимитирующая стадия химичзского процесса...... 21
Модель химической реакции в растворе. Реакции, лимитируемые диффузией..................... 23
Литература . . •....................... 32
Глава I Глубокая полимеризация
Теория глубокой полимеризации и основные экспериментальные
результаты........................... 35
Качественная теория гель-эффекта............. 35
Количественные данные.......•.......... 37
Некоторые физические аспекты и модели диффузионной кинетики реакции обрыва цепи............... 45
Другие подходы к объяснению особенностей глубокой полимеризации ........•................ 56
Диффузионная кинетика реакции инициирования..... 60
Реакции передачи цепи.................. 66
Гель-эффект при полимеризации некоторых мономеров ... 67 Глубокая полимеризация с точки зрения переменности кинетических параметров...................• 69
Регулирование процессов глубокой радикальной полимеризации 73
Литература.................•......... 91
Глава II Гетерофазная полимеризация
Кинетические и некоторые другие особенности полимеризации с
выделением новой фазы.................... 98
Влияние конденсированной полимерной фазы на скорость и
степень полимеризации................... gg
Пост-полимеризация.................... JJQ
Некоторые количественные данные............. Л2
Молекулярно-весовое распределение полимеров....... цд
Роль конденсированной полимерной фазы в гетерофазной со-
полимеризации ...................... цу
Морфология полимерной фазы . . •.............. ^20
Теории и кинетические схемы гетерофазной полимеризации . . . 124
Теория поверхности.................... 125
Окклюзионная теория. «Захват» радикалов........ 126
Модель бифазной полимеризации •............ 131
Модель эмульсионной полимеризации........... 138
Теория мономолекулярного обрыва. Другие теории . . . 139
Литература .......................... 142
Глава III Методы изучения радикальной полимеризации
Скорость инициирования................... 148
Реакции передачи цепи и ингибирования.......... 150
Определение скорости радикальной полимеризации...... 159
Дилатометрический метод................. 159
Термометрический метод.................. 163
Другие методы....................... 164
Определение элементарных констант скоростей радикальной полимеризации .......................... 164
Изучение нестационарной кинетики полимеризации в адиабатических условиях.................... 167
Метод истечения ..................... 170
Метод светорассеяния............ 171
Метод последовательного «изотермирования»........ 172
Метод вращающегося сектора............... 174
Метод эмульсионной полимеризации
.__.,_______uu*i шхиипедшиации............ 176
Другие методы....................... 177
Литература...................•...... 179
Глава IV
Методы изучения радикальной полимеризации при глубоких степенях превращения
Изучение общей кинетики глубокой и гетерофазной полимеризации .............................. 182
Весовой метод...................... 182
Дилатометрический метод................. 183
Термометрический метод ................. 185
Другие методы....................... 186
Оценка кинетических констант глубокой и гетерофазной полимеризации ............................ 187
Процессы инициирования................. 187
Реакции роста и обрыва цени............... 195
242
Методы определения отношения kv/k0 . . •........ 197
Прямые методы оценки индивидуальных значений ?0 и Агр 200
Исследование процессов ингибирования........... 201
Кинетические методы................... 201
Прямые методы оценки эффективности слабых ингибиторов 210 Эмульсионная полимеризация в присутствии слабых ингибиторов ..........•............... 216
О стабилизации полимеров.................. 222
Литерат ура........................... 236

Цена: 75руб.

Назад

Заказ

На главную страницу

Hosted by uCoz