Предисловие................... 7
Основные обозначения............... . 10
эд
Глава I. Общие вопросы термодинамики химических реакций . 13
§ 1. Введение "................13
§ 2. Термины, обозначения и постоянные......15
§ 3. Из истории развития термодинамики химических реакций.................17
§ 4. Основные термодинамические свойства веществ и параметры химических реакций ... ...... 21
§ 5. Экспериментальные основы термодинамики химических реакций . . "•.............28
§ 6. О применении линейной формы зависимости при расчетах термодинамических свойств веществ и параметров химических реакций ...........36
§ 7. Соотношения между термодинамическими параметра-•ми веществ в стандартных состояниях жидкости и газа или кристалла и газа........... 47
Литература . '..................50
Глава II. Определение термодинамических параметров реакций
по свойствам их компонентов........ . 52
§ 8. Связь параметров реакции со свойствами ее компонентов . .'............... 52
§ 9. Влияние температуры на термодинамические свойства
веществ и на параметры реакций ......... 59
§ 10. Химическое равновесие ...........64
§ 11. Влияние температуры на константу равновесия . . 65
§ 12. Приближенные методы расчета температурной зависимости ко.нстант равновесия........ 71
§ 13. Справочные данные - •.......... 73
§ 14. Методы расчета теплового эффекта и других параметров реакций по справочным данным..... 82
Литература.................. . 85
Глава 111. Определение термодинамических свойств веществ на
основе химического подобия .... ..... 88
§ 15. Термодинамические свойства простых и сложных
веществ ................ 88
§ 16. Термодинамические свойства неорганических веществ
при одинаковой температуре . ........ 95
§ 17. Влияние температуры на термодинамические свой-
ства сходных веществ ........... 100
§ 18. Влияние температуры на 'термодинамические свой-
ства однотипных веществ в газообразном состоянии 108
§ 19. Определение термодинамических свойств веществ
методом двойного сравнения ........ . 124
§ 20. Влияние температуры на термодинамические свойства однотипных веществ в кристаллическом состоянии ................... 127
Литература ................. . . 132
Глава IV. Определение термодинамических параметров реакций
на основе сравнения реакций ... ...... 133
§•21. Методы сравнительного расчета параметров реакции
при одинаковой температуре ........ . 133
§ 22. Влияние температуры на параметры химических ре-
акций ................. 136
§ 23. Метод разностей .. ............. 138
§ 24. Метод отношений . . ...... ..... 145
§ 25. Реакции образования из простых веществ при
298,15° К . ...... ..... .... 150
§ 26. Влияние температуры на теплоты образования неорганических соединений из простых веществ и на другие параметры этих реакций ....... .157
§ 27. Реакции образования химических соединений из свободных атомов. Атомарная теплота образования и теплота атомизации ..... ...... 161
§ 28. Атомарная энтропия образования и энтропия атомизации. Другие параметры реакций образования из свободных атомов .......' ...... 165
Литература
Глава V. Определение термодинамических свойств веществ и параметров химических реакций в некоторых частных случаях.................172
§ 29. Особенности термодинамических свойств веществ и параметров химических реакций при очень высоких температурах..............172
§ 30. Химические реакции и другие процессы в условиях,
отвечающих одинаковым значениям констант равно- ,, весия.................187
§ 31. Влияние изменения температуры на параметры реакций в условиях, отвечающих одинаковым значениям констант равновесия ... ....... 189
§ 32. Однотипные реакции и процессы в условиях, отвечающих одинаковым значениям констант равновесия 193
§ 33. Влияние температуры на пара-метры однотипных реакций в условиях, отвечающих одинаковым значениям кощггант равновесия..........198
§ 34. Соответственные температуры химических реакций . 202
§ 35. Соотношение между температурами, при которых для сходных веществ рассматриваемое термодинамическое свойство одинаково ......... 207
Литература ................... 209
Глава VI. Методы расчета термодинамических свойств органических веществ и параметров органических реакций 211
§ 36. Соотношения между параметрами реакций образования, реакций сгорания и процессов атомизации органических веществ............211
§ 37. Применение методов сравнительного расчета к органическим веществам и реакциям....... 217
§ 38. Простые аддитивные схемы расчета......219
§ 39. Метод Татевского.............231
§ 40. Система инкрементов Сейфера и Смоленского . . 245
§ 41. Метод Гриншильдса и Россини........254
§ 42. Другие методы расчета влияния изомерии на теплоты образования, атомизации и сгорания .... 257
§ 43. Энергии связей и теплоты образования ..... 261
§ 44. Методы расчета по групповым инкремент:-' . . . 265 Литература ............... ... 269
Глава VII. Методы прямого сравнения органических веществ и
реакций............... . 272
§ 45. Метод групповых уравнений.........272
§ 46. Модифицированный инкрементный метод .... 276 § 47. Метод Масловых.........• . . . . 277
§ 48. Метод однотипных соединений и реакций .... 282
§ 49. Органические реакции в условиях, отвечающих оди- ^ наковым значениям их констант равновесия • • • 303
§ 50. Методы Карапетьянца...........302
§ 51. Параметры процессов испарения органических веществ в стандартных условиях........307
Литература.................• • 312
Приложения. Термодинамические свойства простых веществ
и химических соединений'.............315
Содержание приложений.............317
Литература.....................491
Предметный указатель.............513
ПРЕДИСЛОВИЕ
Термодинамика химических реакций получила быстрое развитие в особенности после тоге^ как на ее основе был решен ряд важнейших промышленных проблем: синтез аммиака, синтез метанола, совершенствование основных металлургических процессов, позднее— создание ряда нефтехимических производств, новых отраслей металлургии, новых видов горючего и другие. На основе термодинамических методов был решен и ряд теоретических проблем химии, в частности относящихся к химии высоких температур.
В настоящее время происходит интенсивное накопление экспериментальных данных о термодинамических свойствах различных веществ и термодинамических параметрах химических реакций. Это приводит к качественно новым возможностям — на основе справочных данных расчетным путем определять положение равновесия, тепловые эффекты и другие термодинамические параметры для большого числа реакций, не прибегая к непосредственному экспериментальному определению этих величин, которое обычно бывает гораздо более трудоемким, более длительным и даже не всегда доступным. Особенно важно, что такие расчеты позволяют дать сравнительную оценку и найти оптимальные условия проведения реакции.
Эти возможности уже в настоящее время распространяются на сотни тысяч разных реакций и продолжают быстро расти как в направлении охвата все большего числа веществ и реакций, так и в направлении увеличения диапазона температур, доступного Для такого расчета. Одновременно повышается точность и надежность результатов расчета. Вместе с тем быстрое расширение круга химических соединений, находящих применение в тех или других отраслях новой техники, привело к тому, что экспериментальное определение термодинамических параметров различных веществ и Реакций не успевает удовлетворять все возрастающую потребность в новых данных. ,.
Цена: 150руб.
