Математика

Физика

Химия

Биология

Техника и    технологии

ОТ РЕДАКЦИИ Третий том сборника «Гетероциклические соединения» посвящен химии бензопирролов — полициклических соединений, содержащих один циклически связанный атом азота. Основным содержанием сборника является химия индола, изоиндола и карбазола. Небольшой раздел отведен обзору бицикли-ческих систем, содержащих один атом азота, общий двум циклам. В предыдущих двух томах сборника авторы стремились после описания родоначального соединения и его производных знакомить читателя с важными природными продуктами, относящимися к рассматриваемой группе соединений, с методами установления их строения и полного синтеза. В третьем томе, невидимому, вследствие обилия материала, это уже не соблюдается, и описание многих алкалоидов не было включено в сборник. В частности, например, в разделе «Группа пирроколина — пиридоколина» отсутствует хотя бы схематическое описание алкалоидов группы 1-метил-пирролизидина. Структура алкалоидов этой группы была впервые установлена Г. П. Меньшиковым в работах, начатых им еще в 1932 г. Им же впервые был осуществлен и полный синтез родоначальных соединений этого ряда. Поскольку основы химии пирролизидина были развиты в результате изучения природных продуктов, следует пожалеть, что для алкалоидов этой новой группы не нашлось места в сборнике. Тем не менее третий том сборника представляет не меньший интерес, чем предыдущие, и читатель найдет в нем большой материал, относящийся к соединениям, весьма важным как в теоретическом, так и в практическом отношении. В третьем томе американского издания сборника приводятся ссылки на страницы четвертого тома. Следовать этому в переводе не представлялось возможным, и потому в соответствующих местах даются лишь ссылки на четвертый том без указания страницы. В настоящем сборнике, как и во втором томе, встречаются иногда повторения, но к ним, как правило, даются перекрестные ссылки. Во всех циклических формулах, приводимых в третьем томе, двойные связи обозначены, но атомы водорода опущены и указаны лишь в особых случаях. Перевод главы I выполнен доц. И. Ф. Л уценке и доц. Н. К. Кочет-ковым, главы II —доц. Н. К. Кочетковым, глав III —V —асе. Г. Я. Кондратьевой.
СОДЕРЖАНИЕ
От редакции
Глава I
химия индолов Р. Джулиен, Э. Мейер, Э. Принти
Введение .................................... 5
Исторический обзор........................... 5
Номенклатура.............................. 6
Индолы .................................... 6
Синтезы индола и его гомологов....................... 6
Общая часть.............................. 6
Синтез Фишера............................. 7
Синтез Яппа—Клингемана........................ 9
Синтез Маделунга............................ 12
Синтез Рейссерта............................ 14
Синтез Бишлера............................ 17
Синтез Липпа.............................. 27
Синтез из о,ш-динитростиролов ..................... 27
Синтез Бирмана............................. 27
Синтез Байера—Эммерлинга....................... 27
Синтез Раггли............................. 28
Синтез Тиле—Димрота......................... 28
Синтез Фулдса—Робинсона ....................... 28
Синтез Байера—Джексона........................ 28
Синтез Пшорра—Гоппе.......................... 29
Другие методы синтеза индолов.................... 29
Производные индолов............................ 31
Альдегиды............................... 31
Кетоны................................. 32
Кислоты................................ 34
Нитрилы и амины............................. 37
Аминокислоты ............................. 41
Галогенопроизводные.................•......... 52
Нитро- и нитрозопроизводные...................... 52
Спирты................................. 52
Производные индола, окисленные в бензольном кольце.......... 53
Индоленины (псевдоиндолы).......-.................... 54
Общая и историческая часть . ........................ 54
Синтезы индоленинов...............•............ 61
Синтез действием йодистых алкилов на индолы.............. 61
Синтез из арилгидразинов и альдегидов или кетонов, содержащих метинную
группу, соседнюю с карбонильной группой............... 62
Синтез из фенилгидразонов а-кетонокислот, содержащих метинную группу,
соседнюю с кетоногруппой ....................... 64
Синтез из 2-метилениндолинов действием галогеноводородов........ 65
Синтез действием алкилгалогенидов на замещенные в положении 3 индолил-
магнийгалогениды........................... 6ft
Синтез конденсацией альдегидов и кетонов с индолами .......... 68
Синтез циклизацией а-фениламинокетонов................. 69-
Синтез действием на индолы окислителей ................ 74
Свойства индоленинов............................ 75-
23 Заказ JY» 234
Индоленины как основания........................ 75
Полимеризация............................. 75
Восстановление индоленинов ....................... 76
Перегруппировка Планше........................ 76
Реакции присоединения к — C = N— группе............... 80
Реакции 2-алкилиндоленинов....................... 83
Новая таутомерия индоленинов ...................... 85
Индолины.................................... 85
Синтезы индолина и его гомологов...................... 85
Производные индолинов........................... 90
2-Оксииндолины (индолинолы)...................... 90
Нитрозо- и диазоаминосоединения.................... 92
Кетоны................................. 92
Кислоты.........................'....... 92
Амины.....9............................ 93
Оксиндолы.....................-.............. 94
Общая часть................................ 94
Синтезы оксиндолов............................. 95
Синтез из изатинов........................... 95
Синтез из индолов, индоленинов и индолинов............... 97
Синтез Байера............................. 99
Синтез Гинсберга ............................ 103
Синтез Брукнера............................ 104
Синтез Штолле............................. 105
Производные оксиндолов........................... 107
Альдегиды............................... 107
Спирты................................. 114
• Кетоны................................. 115
Кислоты................................ 120
Нитрилы и амины............................ 127
Аминокислоты............................. 136
Галогенопроизводные .......................... 137
Нитро- и нитрозопроизводные...................... 138
Различные продукты конденсации .................... 138
Индоксилы................................... 139
Введение .................................. 139
Синтезы индоксилов............................. 140
Реакции индоксилов............................. 145
Окисление............................... 146
Восстановление ............................. 147
Ацилирование.............................. 147
Алкилирование ............................. 148
Нитрозирование............................ 149
Реакции конденсации .......................... 150
Изатины.................................... -150
Введение.................................. 150
Строение ............................... 151
Синтезы изатинов.............................. 152
Синтез из производных индола.....................• 152
Синтез Клайзена—Шэдуэла....................... 153
Синтез Зандмейера из дифенилтиомочевины................ 154
Синтез Зандмейера из изонитрозоацетанилида............... 155
Синтез Штолле............................. 156
Реакции изатинов.............................. 157
Окисление............................... 157
Восстановление ............................. 158
Ацилирование и алкилирование ..................... 159
Галогенирование, нитрование и сульфирование.............. 160
Реакции с аминами и замещенными аминами............... 161
Реакции с металлоорганическими соединениями . •............. 162
Конденсация с ароматическими соединениями............... 163
Конденсация с кетонами................,........ 164
Конденсация с соединениями, имеющими активную метиленовую группу . . 167
Конденсация с гетероциклическими соединениями............. 170
Дегидрирующая способность....................... 171
.'Диоксиндолы................................... 172
' Введение.................................. 172
Синтезы диоксиндолов............................ 173
Восстановление изатинов ........................ 173
Реакция магнийорганических соединений с изатинами........... 173
Реакция Реформатского с изатинами.................• . 173
Конденсация изатина с соединениями, содержащими активную метиленовую
группу................................ 174
Реакция изатина с аммиаком....................... 175
Восстановление о-нитроминдальной кислоты................ 176
Конденсация первичных и вторичных ароматических аминов с эфирами мезо-
ксалевой кислоты (синтезы Мартинэ).................. 177
Реакция диазометана с изатином .................... 178
Действие кислорода на оксиндолы, алкилирование в положение 3..... 179
Другие методы получения........................ 179
Реакции диоксиндолов............................ 180
Окисление и^восстановление....................... 180
Ацилирование.............................. 182
Галогенирование ............................ 183
Другие реакции ............................ 183
Индиго..................................... 185
Введение.................................. 185
Историческая справка ............. ............. 186
Синтезы индиго............................... 187
Конфигурация индиго ............................ 194
Реакция индиго...............................- 197
Окисление............................... 197
Восстановление............................. 199
Ацилирование ............................. 200
Нитрование, сульфирование и галогенирование.............. 202
Расщепление под действием щелочи................... 203
Другие реакции............................. 203
Литература................................... 204
Глава II
изоиндол
Р. Эльдерфилд и Т. Додд
Введение.................................... 219
Дигидроизоиндолы............................... 223
Фталимидины.................................. 225
Фталимиды................................... 228
Литература................................... 229
Глава III
ХИМИЯ КАРБАЗОЛА
В. Фрейденберг
Введение.................................... 231
Номенклатура ...........'.................. 232
Свойства карбазола........................... 232
Свойства тетрагидрокарбазола...................... 233
Получение................................... 234
Синтез из дифенила.............:............. 234
Синтез из фенантрена.......................... 235
Синтез Гребе—Улльмана ........................ 235
Синтез Борша.............................. 236
Окисление................................... 237
Восстановление ................................. 239
Гидрированные карбазолы............................ 239
Дигидрокарбазол.................'........... 239
Тетрагидрокарбазол ........................... 240
Гексагидрокарбазол............................ 240
Октагидрокарбазол........................... 241
23*
Реакции карбазола............................... 243
Замещение у атома азота........................ 243
Реакция Фриделя—Крафтса....................... 244
Другие реакции............................ 246
Нитрокарбазолы................................ 250
Аминокарбазолы................................ 251
Альдегиды карбазола............................. . 252
Кислоты карбазола............................... 252
Галогенирование ................................ 253
Металлирование ................................ 254
Карбазолы и гидрокарбазолы типа нафтола AS.................. 255
Определение.............................. 255
Гидроновые красители.............................. 258
Карбазолирование.....f.......................... 259
Винилкарбазол и поливинилкарбазолы...................... 262
Литература................................... 266
Глава IV
ПИРИНДИН, ХИНИНДИН И РОДСТВЕННЫЕ ИМ СОЕДИНЕНИИ
Р. Эльдерфилд и Э. Лозин
Введение.................................... 270
1,5-Пириндин.................................. 271
2,5-(или 2,7-) Пириндины............................ 274
Инденопиридины ................................ 275
Бензопириндины................................. 277
1-Циклопента[6]хинолин......................... 278
1-Циклопента[с]хинолин......................... 280
Другие циклопентахинолины........................... 282
б-Циклопента[#]хинолин......................... 282
7-Циклопента[Л]хинолин......................... 282
Циклопентаизохинолины............................. 283
Литература................................... 283
Глава V
БИЦИКЛИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ С АТОМОМ АЗОТА, ОБЩИМ ДВУМ ЦИКЛАМ
Г. Инг
Введение.................................... 285
Номенклатура.....................•............ 286
Тип I. Группа тропана ............................. 287
Строение................................ 287
Получение............................... 288
Стереохимия............................... 291
Свойства и реакции........................... 293
Тип II. Группа хинуклидина........................... 294
Получение............................... 294
Алкалоиды хинной корки........................ 300
Физические и химические свойства.................... 305
Тип III. Группа пирроколина-пиридоколина..........•.......... 310
, Получение насыщенных соединений................... 310
Методы внутримолекулярного алкилирования............. 310
Внутримолекулярная циклодегидратация............... 314
Методы замыкания кольца по Дикману................ 315
Замыкание цикла N-бромсоединений................. 318
Конденсация кетоноа с аминоспиртами................ 319
Синтезы ароматических соединений..................... 320
Стереохимия.............................. 323
Свойства и реакции........................... 325

Цена: 600руб.

Назад

Заказ

На главную страницу

Hosted by uCoz