Содержание сборника составляют доклады, вошедшие в программу симпозиума, организованного в апреле 1976 г. в связи с восьмидесятилетием академика Николая Николаевича Семенова.
С именем Н. Н. Семенова связано становление химической физики — науки о физических основах строения молекул и их химического превращения. В области химических превращений развитие новой науки характеризовалось осознанием того факта, что большинство химических реакций идет сложным путем, часто но цепному механизму. Именно Н. Н. Семеновым были открыты разветвленные цепные реакции и была сформулирована теория разветвленных и вырожденно-разветвленных ценных процессии. Эти исследования имели большой резонанс и получили мировое признание. Выдвинутые академиком Н. Н. Семеновым идеи и представления существенным образом повлияли на ход развития химической физики, в особен ности химической кинетики, и сделали химическую физику одним из важнейших направлений науки.
В работах Н. Н. Семенова обобщен огромный материал по химическим механизмам цепных процессов, установлены природа и свойства активных частиц, ведущих цепную реакцию: атомов, радикалов, бирадикалов, ионов, возбужденных частиц, раскрыты химическая сущность элементарных процессов инициирования, развития, разветвления и обрыва цепей. Н. Н. Семеновым были выдвинуты, теоретически обоснованы и экспериментально подтверждены новые идеи о зарождении свободных радикалов при реакциях валентно-насыщенных молекул, о реакциях изомеризации радикалов, о возможности протекания цепных процессов с энергетическим разветвлением, о специфических превращениях в твердой фазе и т. д. Все эти новые представления послужили основой для постановки исключительно большого объема теоретических и экспериментальных исследований во всем мире.
Новый уровень кинетических исследований позволил перейти к познанию детального механизма цепных процессов и созданию на этой основе новых эффективных приемов управления такими важными промышленными процессами, как окисление, галоидирование, крекинг, полимеризация. Н. Н. Семеновым был заложен ряд основополагающих представлений в этой области, позволивших с позиций химической физики рассмотреть проблемы гомогенного и ферментативного катализа.
Программа симпозиума охватывает большой круг вопросов химической физики, но, несмотря на это многообразие, можно убедиться в том, что почти все представленные доклады близки к научным интересам Н. Н. Семенова. В докладе В. В. Азатяна и Н. Н. Семенова содержатся новые данные об особенностях цепных реакций, представляющие развитие идей Н. Н. Семенова о реакциях этого класса. Доклад В. И. Веденеева посвящен цепным реакциям с энергетическими разветвлениями, идея которых была высказана Н. Н. Семеновым в начале 30-х годов.
Еще в 1928 г. Н. Н. Семенов и Я. И. Френкель опубликовали работу по диссоциации двухатомных молекул. С этой проблемой связан доклад И. М. Кузнецова. Теории элементарных химических актов посвящен до-
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие ....................... 3
I. КИНЕТИКА ГАЗОФАЗНЫХ РЕАКЦИЙ И ПРОЦЕССЫ ГОРЕНИЯ
В. В. Азатян, Н. Н?Семенов. Нелинейный обрыв цепей в раз-ветвленяо-цепных процессах...... f........... 5
В. Н. Кондратьев. Скорости элементарных химических процессов в газах по работам Института химической физики АН СССР..............'............. 13
В. И. Веденеев, О. М. Саркисов. Кинетика и механизм газофазного фторирования метана и этана............. 22
Б. А. Траш (Англия). Изучение свободных радикалов методом лазерного магнитного резонанса ............... 29
Г. Р. Де Маре (Бельгия), О. П. Штраус (Канада). Фотосен-сибилизированный ртутью распад окиси этилена в газовой фазе............................ 38
Э. Ратайчак (Польша). Кинетика изомеризации некоторых производных валентных изомеров ароматических соединений в газовой фазе ....................... 47
В. Л. Талърозе. Масс-снектрометрия в химической кинетике 54
Е. Е. Никитин. Поверхности потенциальной энергии и неадиабатические элементарные процессы ..... ...... 66
//. М. Кузнецов. Роль вращательной энергии в кинетике диссоциации двухатомных молекул............... 75
3. Г. Сабо, И. К. Теге (Венгрия). Длина связи и реакционная способность........................ 83
А. Г. Мержанов. Новые проблемы в теории и практике процессов горения........................ 92
Г. Аеондо, С. Вовелъ, Р. Делъбурго (Франция). Роль фосфора
и брома в замедлении горения полиэфиров..........102
П. Ж. Ван-Тиггелен (Бельгия). Экспериментальное изучение влияния разветвления цепей и процессов распада на распространение пламен......................ИЗ
II. РЕАКЦИИ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ
If. М. Эмануэль. Кинетические признаки цепного механизма процессов жидкофазного окисления.............118
Д. Гал (Венгрия). О моделировании жидкофазпого окисления углеводородов .....'.................139
С. Г. Энтелис, И. Г. Бадаева, С. П. Бондарепко, Р. П. Тигер. Матричная циклотримеризация изоцианатов в растворе . . . 149
В. А. Пальм. Интерпретация первичного кинетического солевого эффекта........................162
А. Е. Шилов. Многоэлектронные окислительно-восстановительные процсссыув химическом и биологическом катализе .... 180
Ю. НХМолин, Р. 3. Сагдеев. Магнитные и изотопные эффекты в реакциях с участием свободных радикалов и возбужденных молекул..........................185
A. П. Пурмаль. Нерадикальные цепные процессы......193
//. С. Ениколопян. Процессы полимеризации в экстремальных условиях..........................197
И. В. Березин. Биокатализ и химическая кинетика.....208
Я. Холла (Венгрия). Применение ферментатора с вычислительной машиной для исследования кинетики ферментации .... 217
III. РЕАКЦИИ В ТВЕРДОЙ ФАЗЕ
Г. Б. Манелис. Современные проблемы кинетики химических реакций в твердой фазе...................226
B. Б. Казанский. О возможных механизмах гетерогенного зарождения цепей в реакциях каталитического окисления на окислах..........................232
О. В. Крылов. Образование и реакции возбужденных молекул
на поверхности.......................245
К. Фидлер, 10. Ортлиб, В. Ширмер (ГДР). Применение статистической термодинамики к адсорбции на микропористых адсорбентах .........................252
Д. Шопов (Болгария). Гетерогенная каталитическая активация связи кислород—кислород...............260
A. Б. Налбандян. Роль гетерогенных факторов в реакции газофазного окисления альдегидов...............267
В.. Я. Штерн, А. М. Лисичкин. Гетерогенное разветвление при окислении и воспламенении алканов...........284
B. Йпст (ФРГ). Кинетические явления в твердых телах . . . 294
В. И. Голъданский. Молекулярное туннелирование и квантовая химическая кинетика..................302
Г. Б. Сергеев. Стимулирование химических реакций низкими температурами и комплексообразованием..........312
Цена: 300руб.
