В настоящем (XV) томе серии «Проблемы кинетики и катализа» рассматриваются вопросы механизма и кинетики гетерогенных реакций. В первой части сборника обсуждаются теоретические и прикладные аспекты гетерогенного катализа, развитие которого характеризуется в последние годы быстрым накоплением фактических данных, требующих своего осмысливания и обобщения. Вторая часть сборника отведена реакциям твердых тел. Процессы химического превращения твердых тел — их разложение, реакции с газом и друг с другом — занимают важное положение в химической технологии и являются основой производства катализаторов, адсорбентов, полупроводников и других материалов.
В основу сборника положены доклады, прочитанные ведущими учеными нашей страны в области гетерогенного катализа и топохимии на симпозиуме «Механизм и кинетика гетерогенных реакций», который состоялся 18— 20 марта 1970 г. в Москве в Институте химической физики АН СССР. Работа симпозиума была посвящена памяти выдающегося советского физико-химика члена-корреспондента АН СССР Симона Залмановича Рогинского, скончавшегося 5 февраля 1970 г.
Работы С. 3. Рогинского имеют основополагающее значение для гетерогенного катализа и химии твердого тела. Выдвинутые им теоретические представления стали теперь общепринятыми и на многие годы определили направление развития этих областей знания. С. 3. Рогинский являлся редактором большинства сборников, вышедших в серии «Проблемы кинетики и катализа». В данный сборник вошли также две работы С. 3. Рогинского «Новые типы и формы катализаторов» и «О механизме твердофазных реакций разложения», написанные им незадолго до смерти. В первой статье подчеркивается настоятельная необходимость исследования в качестве катализаторов новых материалов, получаемых для решения самых разнообразных технических задач. Подобная практика, так называемый скрининг, в последнее время начинает вводиться для испытания свойств всех синтезируемых в мире веществ на ряд тестовых испытаний (например, подбор лекарств против рака, испытание в качестве инсектицида и т. д.). По мнению С. 3. Рогинского, надо ввести и каталитический скрининг для испытания новых веществ в некоторых стандартных реакциях. Здесь же обращается внимание на то, что иногда «новыми» катализаторами оказываются хорошо известные каталитические системы, давно используемые для других реакций. Во второй статье С. 3. Рогинского проводится критическое рассмотрение специфики механизма твердофазных реакций разложения твердых тел. Главное внимание здесь уделяется промежуточным состояниям, предшествующим образованию конечного продукта реакции.
Наряду с обзорными статьями С. 3. Рогинского в сборник входят обобщающие работы Г. К. Борескова, Д. В. Сокольского, Л. Я. Марголис, в которых на основе анализа большого экспериментального материала даются направления поиска новых перспективных катализаторов для различных процессов.
Большое место в сборнике занюшет рассмотрение механизмов каталитического действия основных типов катализаторов — металлов, полупроводников, изоляторов (работы Ф. Ф. Волькенштейна, О. В. Крылова, И. И. Третьякова).
В сборнике нашли отражение глав ше направления развития промышленного гетерогенного катализа — работы по каталитическим реакциям окисления и гидрирования (С. А. Гиллер, М. В. Шиманская, Б. В. Долгоплоск, С. Л. Киперман и др.).
В сборнике рассматриваются также механизм и кинетика каталитических реакций с применением современных физико-химических методов исследования, помогающих проникнуть в существо процессов, протекающих на поверхности катализаторов (статьи В. Б. Казанского, Г. В. Исагулянца, М. И. Яновского).
Во второй части сборникафассматриваются общие и конкретные вопросы, стоящие в настоящее время перед химией твердого тела. Здесь обсуждаются механизмы твердофазных реакций самых разнообразных типов — реакций разложения (В. В. Болдырев, Г. М. Жаброва), взаимодействие твердого тела с газом (А. Я. Розовский) и твердых тел друг с другом (Н. Н. Рыкалин). Новым малоизученным процессам в твердых телах — миграции радикальных состояний в молекулярных кристаллах и галоидированию твердых оле-финов — посвящены работы Я. С. Лебедева и Г. Б. Сергеева.
Полагаем, что знакомство с материалами сборника окажет большую помощь специалистам, занимающимся разработкой новых каталитических процессов и процессов, протекающих в твердой фазе.
О. В. Крылов, В. А. Селезнев
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие.......*......................... 3
Развитие современных представлений о кинетике гетерогенных реакций в работах
С. 3. Рогннского. О. В. Крылов....................... 5
I. Механизм и кинетика гетерогенных каталитических реакций
Новые типы и формы катализаторов. С. 3. Роеинскиш............. 12
Стадийные механизмы в каталитических реакциях окисления. Г. К. Боресков ... 27 О механизме каталитического окисления олефинов. Л. Я. Марголис....... 39
К механизму контактных реакций окисления фурановых и пиридиновых соединений. С. А. Гиллер, М. В. Шиманская................... 47
Катализ реакций окисления цеолитами, содержащими катионы переходных металлов. О. В. Алыпшулер, О. М. Виноградова, В. А. Селезнев, И, Л. Цитов-ская, М. Я. Кушнерев.......................... 56
Проблема поверхности в теории твердого тела. Ф. Ф. Волькепштейн...... 65
О значении локальных и коллективных электронных свойств модифицированной ТЮ2 в реакциях окисления окиси углерода и разложения изопропилового спирта и муравьиной кислоты. Н. П. Кейер, И. С. Сазонова, И. Л. Михайлова, Т. П. Хохлова.............................. 71
Радиоспектроскопйческое изучение радикальных форм адсорбированного кислорода. В. Б. Казанский......................... 77
Особенности катализа на окиси магния и близких к ней окислах-диэлектриках.
О. В. Крылов.............................. 85
О некоторых закономерностях катализа на органических полупроводниках.
М. М. Сахаров, О. А. Головина...................... 94
Модифицирование катализаторов гидрогенизации. Д. В. Сокольский, А. Б. Фасман. 101
Кинетика и механизм гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана на никеле в условиях обратимости процесса. С. Л. Киперман, Б. С. Гудков, Н. Е. Злотина.............................. 110
Каталитическое гидрирование с участием л-аллильных комплексов никеля.
В. М. Фролов, О. П. Ларенаго, Б. А. Долгоплоск.............. 125
Влияние сверхвысоковакуумной очистки металлов на их адсорбционные и каталитические свойства. И. И. Третьяков, Б. Р. Шуб, А. В. Скляров....... 131
Некоторые вопросы поверхностной ионизации. Н. И. Ионов........... 138
Влияние водорода на кинетику синтеза аммиака. С. С. Лачинов, Н. С. Торочешни-
ков, М. П. Гришаева, Н. М. Кондратьева................. 143
Радиоизотопное изучение механизмов сложных органических реакций.
Г. В. Исаеулянц^............................. 147
Метод хроматографической развертки для изучения адсорбции в ходе каталитической реакции. М. И. Яновский, А. Д. Берман, Ю.А.Франк........ 153
Некоторые особенности кинетики нестационарного гетерогенного катализа.
А. Л. Розенталь............................. 163
II. Механизм и кинетика реакций в твердой фазе
О механизме твердофазных реакций разложения, [с. 3. Роганский J........ 169
Кинетические закономерности топохимических процессов разных типов. Г. М. Жаб-
рова, Б. М. Каденаци.......................... 175
Механизм термического разложения перманганата калия в твердой фазе.
В. В. Болдырев............................. 183
Кинетический анализ реакции твердого тела с газом (на примере гидрирования карбида железа). А. Я. Розовский, В. Д. Стыценко.........., . . . . 191
Вопросы теории топохимической реакции между металлами в твердой фазе.
Н. И. Рыкалин, М. X. Шоршоров, Э. С. Каракозов............. 199
О механизме вспучивания глинистых частиц при внешнем и внутреннем (высокочастотном) обжиге. О. М. Тодес, А. Л. Черемский, М. А. Саталкина, К. Г. Гуд-нова................................... 206
Миграция радикальных состояний в кристаллическом диметилглиоксиме.
О. Е. Якимченко, Я. С. Лебедев...................... 212
Галоидирование и гидрогалоидироваиие олефинов в твердой фазе. Г. Б. Сергеев. 220
Цена: 300руб.
