Предисловие .......................................................................... 9
Глава 1. ТИОЛЫ...................*...................................................................... 11
Э.Н. Дерягина, А.А. Дудинов, В.Е. Мазаев
1.1. Алкантнолы........................................................................................ 11
.1.1. Свойства алкантиолов.......................................................................... 11
. .2. Источники алкантиолов........................................................................ 12
. .3. Синтез алкантиолов на основе парафинов............................................. 13
. .4. Синтез алкантиолов на основе олефинов и сероводорода........................ 14
. .5. Синтез алкантиолов на основе кислород-и серосодержащего сырья........ 18
1. .6. Синтез алкантиолов из галогеналканов.................................................. 20
1.1.7. Другие методы синтеза алкантиолов..................................................... 22
.1.8. Применение алкантиолов...................................................................... 22
.2. Арен- • гетарентиолы.......................................................................... 26
.2.1. Особенности строения и физические свойства........................................ 26
.2.2. Новейшие достижения в области синтеза............................................... 28
.2.3. Применение в органическом синтезе..................................................... 33
Библиографический список................................................................... 39
Глава 2. СУЛЬФИДЫ................................................................................. 47
Ф.М. Стоянович
2.1. Получение сульфидов алкилнрованием и армированием сероводорода и меркаптанов и их солей................................................................ 48
2.2. Присоединение HjS, хлоридов серы, тиолов и сульфенхлоридов к непредельным соединениям................................................................. 52
2.3. Металлоорганический синтез............................................................... 57
2.4. Превращение в сульфиды дисульфидов и тиолкарбонатов...................... 59
2.5. Синтез сульфидов из тиокарбонильных соединений................................ 62
2.6. Восстановление сульфоксндов, сульфонов и их азотсодержащих аналогов................................................................................................... 63
2.7. Синтез арнлсульфидов путем электрофнльного ароматического замещения.............................................................................................. 65
А.О. 1~ин1ез нрнлсульфидив путем нуклешрилыгоги и радикнлынпи
щення в ароматическом цикле.............................................................. 68
2.9. Синтез сульфиде* перегруппировкой сульфониевых солей и суль-фовий-нлндов....................................................................................... 72
2.10. Сиятез сульфидов расщеплением серосодержащих гетероциклов............ 74
Библиографический список................................................................... 75
Глава 3. ТИОАЛЬДЕГИДЫ И ТИ(ЖЕТОНЫ.
3.1. 3.2.
3.2.1. 3.2.2. 3.2.3. 3.3.
В А. Усов , М.Г. Воронков
Физические свойства...........................
Синтез тноальдегндов и тнокетовов...
Общие методы синтеза.........................
Методы синтеза тиоальдегидов.............
Методы синтеза тиокетонов..................
Химические свойства...........................
Библиографический список....................
81
81 82 82 87 88 89 96
Глава 4. 1,1-ЭТЕНДИТИОЛАТЫ И ИХ ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА... 99
В.Н. Дрозд, Е.Н. Комарова
4.1. Методы синтеза солей 1,1-зтенднтнолатов............................................ 99
4.1.1. Взаимодействие активированных метиленовыхи метильных групп с сероуглеродом..................................................................................... 99
4.1.2. Другие подходы к синтезу 1,1-этендитиолатов....................................... 102
4.2. Химические свойства 1,1-зтенднтнолатов.............................................. 104
4.2.1. Действие кислот на соли 1,1-этендитиолатов......................................... 104
4.2.2. Взаимодействие с галогенопроизводными............................................... 104
4.2.3. Реакции присоединения по активированным кратным связям.................. 108
4.2.4. Реакции окисления и ацилирования 1,1-этендитиолатов (синтез дез-
ауринов).............................................................................................. ПО
Библиографический список................................................................... 112
Глава 5. ХИМИЯ СУЛЬФОКСИДОВ И СУЛЬФОНОВ............................. 115
Е.Н. Прилежаева
Общая характеристика........................................................................ 115
Строение и природа связи S-0.............................................................. 115
Особенности реакционной способности.................................................. 118
а-Сульфинилкарбанионы и а-сульфонилкарбанионы............................... 122
Свойства органилсульфинильных и органилсульфонильных групп........... 125
Распространение в природе и практическое использование..................... 129
Методы синтеза сульфоксндов н сульфонов........................................... 134
Окисление сульфидов........................................................................... 134
Другие методы синтеза........................................................................ 144
Сульфоксиды и сульфоны в органическом синтезе................................. 161
Функционально замещенные насыщенные сульфоксиды и сульфоны....... 161
Синтезы на основе непредельных сульфоксидов и сульфонов................. 175
5 3.3. Специфические реакции сульфоксидов.................................................. 206
53.4. Сульфоны и сульфоксиды в синтезе природных продуктов..................... 233
Библиографический список................................................................... 247
Глава 6. СУЛЬФОКИСЛОТЫ.................................................................... 260
Б.В. Солов, А.И. Гершенович
6.1. Физико-химические свойства сульфокислот........................................... 260
6.2. Ароматические сульфокислоты............................................................. 262
6.2.1. Сульфирование ароматических соединений............................................ 262
6.2.2. Введение сульфогруппы реакцией с нуклеофильными реагентами........... 272
6.2.3. Выделение сульфокислот...................................................................... 272
6.2.4. Реакции нуклеофильного замещения сульфогруппы................................ 273
6.2.5. Реакции электрофильного замещения сульфогруппы........................,..... 275
6.2.6. Анализ сульфокислот........................................................................... 276
6-3. Алифатические сульфокислоты............................................................ 277
6.3.1. Косвенные методы получения алкансульфокислот................................. 277
6.3.2. Реакция сульфохлодирования............................................................... 279
6.3.3. Сульфоокисление углеводородов.......................................................... 283
6.3.4. Олефинсульфонаты............................................................................. 284
6.3.5. Модификация углеводородного радикала............................................... 285
Библиографический список................................................................... 285
Глава?. НАСЫЩЕННЫЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ СУЛЬФИДЫ...................... 289
Е.Н. Караулова
7. . Синтез моиоцнклнческнх сульфидов с числом атомов в цикле 3-6........... 289
7. .1. Тиираны.............................................................................................. 289
7. .2. Тиетаны.............................................................................................. 291
7. .3. Тиоланы.............................................................................................. 293
7. .4. Тианы................................................................................................. 296
7.2. Синтез полицнклнческнх сульфидов....................................................... 299
7.3. Реакции насыщенных циклических сульфидов........................................ 301
7.3.1. Реакция с раскрытием гетероцикла....................................................... 302
7.3.2. Перегруппировка с изменением числа атомов в цикле............................ 306
7.3.3. Полимеризация циклических сульфидов................................................. 308
7.3.4. Дегидрирование и десульфуризация циклических сульфидов................... 309
7.4. Синтез н реакции циклических сульфониевых солей............................... 311
Библиографический список................................................................... 314
Глава 8. СУПРАМОЛЕКУЛЯРНАЯ ХИМИЯ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ
МАКРОГЕТЕРОЦИКЛОВ........................................................... 318
М.Г. Воронков, В.И. Кнутов
8.1. Синтез серосодержащих макрогетероциклов.......................................... 319
8.1.1 Политиакраун-соединения.................................................................... 319
8.1.2 Оксатиакраун-соединения..................................................................... 322
8.1.3. Тиаазакраун-соединения....................................................................... 323
8.1.4. 1рехмерныемакрогетероциклы......;..................................................... 325
8.1.5. Каликсарены....................................................................................... 327
8.1.6. Поданды как аналоги S-макроциклов.................................................... 329
8.2. Серосодержшцне мшфогетероцяклы как модели биологически рецепторов.................................................................................................. 330
8.2.1. Катнонсвязывающие рецепторы........................................................... 330
8.2.2. Анионсвязывающие рецепторы............................................................ 335
8.2.3. Рецепторы, связывающие нейтральные молекулы................................. 336
8.3. Переключаемые макрогетероцвклы • нх комплексы.............................. 337
8.4. Транспорт иовов металлов серосодержащими рецепторами через мембраны.................................................................................................. 339
8.5. Катализ комплексами серосодержащих макрогетероциклов..........-.......... 339
Библиографический список................................................................... 341
Глава 9. ХИМИЯ ТИОФЕНА..................................................................... 344
Л.И. Беленький
9.1. Способы получения и источники тиофенов............................................. 344
9.2. Реакционная способность тнофеяа • его производных............................ 348
9.2.1. Реакции замещения.............................................................................. 348
9.2.2. Реакции по атому серы......................................................................... 355
9.2.3. Реакции циклоприсоединения................................................................ 360
9.2.4. Восстановление тиофенового цикла....................................................... 363
9.2.5. Реакции с раскрытием цикла................................................................. 364
9.3. Нахождение в природе и практическое применение производных
тнофева............................................................................................... 368
Библиографический список................................................................... 369
Глава 10. ТИОПИРАНЫ, СОЛИ ТИОПИРИЛИЯ И ИХ КОНДЕНСИРОВАННЫЕ АНАЛОГИ........................................................ 375
В.Г. Харченко, С.Н. Чалая
10.1 2Н- и 4Н-Тнопираны............................................................................. 375
10.1.1 Синтез тиопиранов............................................................................... 375
10.1.2. Превращения тиопиранов..................................................................... 379
10.2. Соли тиопнрилия.................................................................................. 386
10.2.1. Основные методы получения................................................................ 386
10.2.2. Свойства солей тиопирилия................................................................... 388
Библиографический список................................................................... 392
Глава 11. ХИМИЯ ПРОИЗВОДНЫХ СУЛЬФИНИМИДОВЫХ, СУЛЬ-
ФОНИМИДОВЫХ И ИМИДОСЕРНИСТОЙ КИСЛОТ............. 398
| Е.С. Левченко \, Л.Н. Марковский, Ю.Г. Шермолович
11.1. Производные N-замещениых сулырнннмндовых кислот........................... 398
11.1.1. Галогенангидриды сульфинимидовых кислот.......................................... 398
11.1.2. Эфиры сульфинимидовых кислот.......................................................... 407
ц 1 3. Амиды сульфинимидовых кислот (сульфинамидины)............................... 407
11 2. Производные N-замещенных сульфонимидовых кислот........................... 413
11 2.1. Галогенангидриды сульфонимидовых кислот.......................................... 413
11 2.2. Эфиры сульфонимидовых кислот.......................................................... 417
11.2.3. Амиды сульфонимидовых кислот.......................................................... 420
11 2.4. Реакции сульфонимидоилгалогенидов с ароматическими и непредельными углеводородами. Синтез сульфоксиминов...................................... 424
11.2.5. Механизм и стереохимия реакций производных сульфонимидовых кислот
по атому серы...................................................................................... 425
11.3. Производные N-замещенных имидосернистых кислот............................. 426
11.3.1. Методы синтеза дифторангидридов имидосернистых кислот.................... 426
11.3.2. Методы синтеза дихлорангидридов имидосернистых кислот.................... 433
11.3.3. Строение и свойства галогенангидридов имидосернистых кислот............. 436
11.3.4. Реакции галогенангидридов имидосернистых кислот............................... 437
Библиографический список................................................................... 445
Глава 12. ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ СУЛЬФИДОВ ФОСФОРА........ 450
В.А. Альфонсов, И.С. Низамов
12.1. Общая характеристика сульфидов фосфора.......................................... 450
12.2. Синтез органических соединений серы с использованием сульфидов фосфора................................................................................................... 451
12.2.1. Синтез тиокарбонильных соединений.................................................... 451
12.2.2. Реакции гетероциклизации.................................................................... 455
12.2.3. Восстановление сульфоксидов, сульфоновых и сульфиновых кислот и сульфилиминов..................................................................................... 460
123. Синтез тиофосфорорганических соединений........................................... 462
12.3.1. Тиофосфорилирование органических соединений.................................. 462
12.3.2. Сульфуризация органических соединений фосфора................................. 473
Библиографический список................................................................... 477
Глава 13. СОЕДИНЕНИЯ СО СВЯЗЬЮ СЕРА-КРЕМНИЙ...................... 481
М.Г. Воронков, Н.Н. Власова
13.1. Методы синтеза соединений со связью сера-кремний............................. 481
13.1.1. Силантиолы и дисилтианы.................................................................... 481
13.1.2. Органилтиосиланы............................................................................... 485
13.2. Химические превращения соединений со связью сера-кремний............... 488
13.2.1. Реакции с сохранением связи S-Si......................................................... 489
13.2.2. Реакции окисления............................................................................... 490
13.2.3. Реакции обмена с разрывом связи S-Si.................................................. 491
13.2.4. Реакции внедрения по связи S-Si.......................................................... 493
13.2.5. Соединения со связью S-Si как тиилирующие агенты............................ 496
13.2.6. Соединения со связью S-Si как силилирующие агенты........................... 497
13.2.7. Термолиз связи кремний - сера.............................................................. 499
133. Физические параметры связи S-Si и ее электронное строение........ 500
Библиографический список................................................................... 503
Глава 14. СЕРООРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ..................................... 506
В.И. Неделькин
Полимеры с сульфидными • полнсульфидными связями.
гт---------
14.1. _____,___...w™-™, шиИНШ.......................... 506
14.1.1. Полимеризационные методы синтеза полисульфидов.............................. 506
14.1.2. Реакции полипрнсоединения в синтезе полисульфидов............................ 509
14.1.3. Поликонденсационные методы синтеза полисульфидов........................... 513
14.2. Полвсульфоны..................................................................................... 531
14.3. Полимеры со связью сер* - металл • основной цепи.............................. 535
Библиографический список................................................................... 538
Глава 15. ГИГИЕНИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ПРИМЕНЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ СЕРЫ В НАРОДНОМ ХОЗЯЙСТВЕ............................................................................................. 548
Э.Р. Уждавини
15.1. Биологическое действие и параметры токсичности................................. 548
15.2. Экологические аспекты........................................................................ 550
Библиографический список................................................................... 556
ПРЕДИСЛОВИЕ
Предлагаемая книга подготовлена большой группой авторов по плану Научного совета по химии и технологии органических соединений серы при Миннауке РФ и завершает серию из двух монографий. Первая из них ("Химия органических соединений серы. Общие вопросы" под редакцией Л.И. Беленького) опубликована в 1988 г. издательством "Химия", а в 1990 г. издательством Ellis Horwood Ltd. (Англия) выпущен ее перевод, дополненный некоторыми данными, появившимися после выхода русского издания.
В отличие от уже изданной первой части книги, рассматривающей общие принципы синтеза и превращений органических соединений серы, а также современные инструментальные и расчетные методы их исследования, настоящая монография посвящена способам получения, реакционной способности, свойствам и применению важнейших классов органических соединений серы -тиолов, сульфидов, сульфоксидов, сульфонов, сульфокислот, тиокарбониль-ных соединений, а также ряда серосодержащих гетероциклов и соединений со связями элемент - сера. Во всех случаях особое внимание уделено современным методам синтеза или извлечения органических соединений серы, имеющим прикладное значение, а также практически полезным свойствам таких соединений. Самостоятельная глава посвящена сероорганическим полимерам. Учитывая важность проблем экологии и роль многих соединений серы как лекарственных веществ, в отдельной главе дан общий обзор токсикологии органических соединений серы.
При подготовке книги, отдельные главы, а иногда и разделы глав которой написаны разными авторами*, естественно, стояла задача некой унификации плана изложения конкретного материала. Достичь такой цели в полной мере не удалось как из-за различного характера развития химии отдельных классов органических соединений серы, так и в связи с наличием по некоторым вопросам обзоров и монографий, которые не имело смысла дублировать. В частности, химические свойства и основные препаративные способы получения тиолов рассмотрены в обзоре И.В. Коваля (Успехи химии, 1993. Т. 62,
Разделы гл. 1, относящиеся к алифатическим тиолам, написаны А.А. Дудиновым и о-Е. Мазаевым, а заключительная часть главы, посвященная арен- и гетарентиолам, Э.Н. Дерягиной. Большинство разделов гл. 6, касающихся ароматических сульфокислот, написаны Б.В. Саповым, кроме раздела, посвященного высшим алкилароматическим суль-фокислотам, который, как и разделы, суммирующие данные об алифатических сУльфокислотах, принадлежит А.И. Гершеновичу. В работе над гл. 15 принимала участие А-Э. Скорова.
Цена: 300руб.
