Математика	Физика	Химия	Биология	Техника и технологии
	Б. А. Розенберг, В. И. Иржак, Н. С. Ениколопян Межцепной обмен в полимерах. М., «Химия», 1975. 240 с.,23 табл., 90 рис., список литературы 717 ссылок. В книге изложены современные представления о макромолекулах как активных компонентах полимеризационной системы. На основе этих представлений рассмотрена одна из важнейших реакций, протекающих при образовании ге-тероцепных полимеров — реакция межцепного обмена, ее влияние на кинетику и термодинамику процессов образования полимеров. Рассмотрено использование реакции обмена цепей для синтеза и модификации полимерных материалов. Особое внимание уделено влиянию реакции межцепного обмена на свойства полимеров и возможности их регулирования. Книга рассчитана на исследователей, работающих в области химии и физики высокомолекулярных соединений. Она представляет интерес для инженеров, аспирантов и студентов старших курсов соответствующих специальностей.
СОДЕРЖАНИЕ Предисловие............................ 5 Введение.............................. ' Литература............................ и ЧАСТЬ ПЕРВАЯ. ВЛИЯНИЕ РЕАКЦИЙ МЕЖЦЕПНОГО ОБМЕНА НА СВОБОДНУЮ ЭНЕРГИЮ, КИНЕТИКУ И МЕХАНИЗМ ПРОЦЕССОВ ОБРАЗОВАНИЯ И ПРЕВРАЩЕНИЯ МАКРОМОЛЕКУЛ........ 20 Г лава I. Равновесные свойства полимеров............... 20 Особенности термодинамики длинноцепных молекул....... 20 Распределение линейных цепей по длинам............ 26 Распределение по размерам циклических макромолекул...... 34 Распределение структурных элементов в трехмерной сетке .... 45 Распределение последовательностей звеньев в сополимерах .... 52 Литература............................ 62 Глава II. Гомополимеризация..................... 67 Кинетика изменения молекулярно-весового распределения при обратимой полимеризации...................... 68 Кинетика изменения молекулярно-весового распределения линейных цепей при протекании реакции межцепного обмена...... 72 Кинетика изменения молекулярно-весового распределения полимера при одновременном протекании реакций роста цепи и межцепного обмена............................. 76 Межцепной обмен и кинетические особенности элементарных актов процесса гомополимеризации гетероциклов........... 81 Природа активных центров при полимеризации циклических эфи- ров и ацеталей........................ 82 Инициирование........................ 94 Рост цепи.......................... 103 Ограничение роста цепи................... 112 Литература............................ 115 Глава III. Сополимеризация.....с............... 121 Межцепной обмен и кинетические особенности сопслимеризации . . 121 Особенности катионной сополимеризации гетероциклов..... 122 Полимеризация тетрагидрофурана в присутствии добавок поли- диоксолана.......................... 130 Полимеризация диоксолана в присутствии добавок политетраме- тиленоксида и диэтилового эфира ............... 136 Полимеризация тетрагидрофурана в присутствии добавок сложных полиэфиров....................... 137 Полимеризация е-капролактона в присутствии добавок политетра- метиленоксида и дибутилового эфира ............. 143 Распределение звеньев в цепи сополимера ... 144 литература............... .....' 14g Глава IV. Реакции передачи цепи................... 15Q Распределение концевых групп................. 15Q Изменение молекулярного веса................. 155 Изменение молекулярно-весового распределения......... 159 Кинетика расходования агента передачи цепи.......... 164 Литература............................ 155 ЧАСТЬ ВТОРАЯ. РЕАКЦИИ МЕЖЦЕПНОГО ОБМЕНА 167 Глава V. Типы реакций обмена.................... 167 Простые полиэфиры...................... 16g Полиацетали.......................'.'..' 170 Производные карбоновых кислот................ 173 Реакции переэтерификации.................. 174 Реакции переамидирования ........... ....... 177 Реакции обмена ангидридов кислот .............. 180 Простые и сложные полиэфиры................. 181 Серусодержащие соединения.................. 185 Фосфорсодержащие соединения.................. 189 Кремнийорганические соединения................ 191 Металлоорганические соединения................ 194 Прочие обменные реакции..................- . 197 Литература............................ 197 Глава VI. Реакция межцепного обмена как метод модификации полимерных материалов...................... 203 Получение статистических, блок- и привитых сополимеров .... 203 Полимеризация мономера в присутствия другого гомополимер-а . 203 Взаимодействие двух гомополимеров............. 207 Получение олигомеров и полимеров с заданными функциональными концевыми группами...................... 213 Использование реакции межцепного обмена для термостабилизации полимерных материалов.................... 215 Термостабильность сополимеров................ 219 Распределение блоков в сополимере .............. 221 Полимеризация триоксана в присутствии полидиоксолана . . . . 226 Кинетика образования сополимеров из двух гомополимеров . . . 227 Полимеризация триоксана в присутствии диметиловых эфиров оли- гооксиметиленгликоля..................... 233 Литература..............•....'.'.'.'.'.'.'.','.'. 234 ПРЕДИСЛОВИЕ В настоящее время получено большое количество экспериментальных фактов, показывающих, что образующиеся в ходе полиме-оизации макромолекулы являются активными компонентами поли-меризационной системы и могут участвовать во всех элементарных стадиях образования новых макромолекул. Особенно ярко это проявляется при синтезе гетероцепных макромолекул, способных претерпевать различные химические превращения непосредственно в ходе своего образования. Протекание этих реакций накладывает существенный отпечаток на кинетические особенности самого процесса образования полимера, на его молекулярно-весовые характеристики и структуру (распределение неоднородных последовательностей в макромолекулах и т. д.). Особое место среди этих реакций занимает реакция межцепного обмена, весьма характерная для всех гетероцепных макромолекул, получающихся как полимеризацией, так и поликонденсацией. Реакция межцепного обмена играет важную роль в синтезе и модификации полимерных материалов. Предлагаемая читателю монография посвящена рассмотрению термодинамических и кинетических аспектов этой реакции. С точки зрения термодинамики, реакция межцепного обмена, как показано в I главе, представляет собой путь достижения равновесного состояния в полимере. Какова движущая сила реакции межцепного обмена, что такое равновесие в полимерах — вот основные вопросы, рассматриваемые в I главе. Большое внимание в книге уделено анализу принципа Флори, содержание которого сводится к утверждению о независимости реакционной способности функциональных групп в полимерах от размеров ц структуры макромолекул, несущих эти группы. Кинетический анализ процессов образования полимеров основан на предположении о справедливости принципа Флори, хотя четкое термодинамическое обоснование его отсутствует. В книге сделана попытка проследИТь взаимосвязь между кинетическими и термодинамическими аспектами принципа Флори, в частности, показана связь между выполнением этого принципа и линейным характером зависимости свободной энергии макромолекулы от ее длины. Цена: 150руб.
Назад	Заказ	На главную страницу