Предисловие редактора перевода .................. 8
Предисловие редактора английского издания............. 9
Глава I. Теория сополимеризации. Дж. Е. Хэм ......... И
Исторический очерк ..................... 11
Уравнение сополимеризации ................. 12
Последовательность распределения звеньев при сополимеризации 15 Влияние предпоследнего звена на присоединение мономера к растущей цепи ........................ 18
Влияние звеньев, удаленных от активного центра, на присоединение мономера к растущей цепи................ 19
Прогрессия вероятностей .................. 23
Проверка правильности обобщенных уравнений сополимеризации 27
Стереоспецифическая полимеризация ............. 32
Методы определения констант сополимеризацин........ 34
Полимеризация в многокомпонентных системах........ 35
Представление об общих соотношениях между мономерами при
сополимеризации....................... 41
Общность величин произведений вероятностей в уравнениях, используемых для предсказания реакционной способности мономеров в процессах сополпмеризации.............. 53
Литература ...................... 63
Глава П. Схема Q—е. Т. Алфей мл., Л. Дж. Юнг........ 65
Применение Схемы Q—е к 1,1-дизамещенным этилена...... 70
Применение схемы Q— е к 1,2-дизамещенным этилена...... 72
Замечания относительно значений Q и е для различных мономеров 75
Расширение области применения схемц Q—е.......... 78
Теоретическое рассмотрение реакционной способности мономеров 80
Литература..........i........... 81
Глава III. Сополимеризация олефииов под действием катализаторов
из окислов металла на носителе. Дж. Поль Хоган . . 83
Катализаторы ........................ 83
Полимеризация........................ 86
Сополимеризация а-олефинов Сз—С6 е этиленом ..,,,,.. 88 Полимеризация этилена па двойных прокотированных катализаторах............................ 91
Структура сополимеров ................... 92
Свойства сополимеров .................... 96
Промышленное применение ................. 99
Литература ...................... 100
Глава IV. Сополимеры а-олефинов. С. А. Лукпч, Н. М. Спарлин . . 102
Сополимеры этилена с пропиленом.............. 102
Сополимеры других моноолефпнов.............. 124
Заключение ......................... 125
Литература ...................... 126
Глава У. Блоксополимеры, содержащие этилен в качестве одного
из компонентов. Г. Бир, Г. Леманн.......... Ш-
Введение .......................... 120
Промышленные процессы .................. 138
Методы анализа блоксополимеров............... 16,4
Свойства и применение блоксополимеров............ 17;}
Литература ...................... 184
Глава VI. Каучукоподобные этилен-пропиленовые сополимеры.
Дж. Креспи, А. Вальвассори, Г. Сартари ....... 18.~>
Строения продуктов, получаемых при сополимеризации этилена
п пропилена......................... 185
Синтез этилен-пропиленовых сополимеров . . . .•....... 19!
Сшивание хлорсульфированных этилен-пропиленовых сополимеров 198 Сшивание этилен-проппленовых Сополимеров под действием радикальных инициаторов и производных ненасыщенных кислот . . 200 Сшивание хлорированных этилен-пропиленовых сополимеров . . 204 Сшивание этилен-проппленовых сополимеров, содержащих двойные связи.......................... 207
Литература ......"................ 212
Глава VII. Сополимеры бутена-1. Дж. Креспи, А. Вальвассоры,
Г. Сартари......................214
Сополимеры этилена и бутена-1................ 214
Константы сополимеризации для системы пропилен —бутен-1 . . 214
Тройные сополимеры этилена, пропилена и бутена-1...... 217
Литература ..................... 21Г<
Глава VIII. Катионная сополимеризация. Дж. П. Кеннеди .... 22"
Введение в катионную полимеризацию............. 22'
Катионная сополпмеризацпя ................. 22'
Реакционная способность мономеров в катионной сополимеризации 21;'; Влияние условий реакции на константы сополимеризации и молекулярные веса ....................... 2,>
Катионная сополимерпзацпя под действием облучения..... 26'•
Катионная привитая сополпмеризация ............. 260
Бутилкаучук ........................ 261
Литература ....................... 2(Г>
Глава IX. Анионная сополимеризация. М. Мортон....... 2Ь'.»
Ранние работы....................... 27и
Новые исследования..................... 272 -
Абсолютные константы скорости сополимеризацип....... 279;
Литер.атура ..................... 280
Глава X. Сополимеризация стирола и его производных. Л. Янг 2821
Реакционная способность .................. 282 \
Сополимеризация стирола с мономерами других типов..... 2863
Сополимеризация замещенных стиролов............ 313 J
Стиролоподобные мономеры ................. 338
Тройные сополимеры .................... 340
Литература ...................... 344
Глава XI. Сополимеризация акрилонитрила. Л. Г. Пиблс..... 351
Строение твердого полиакрилонитрила............ 352
Механизм полимеризации акрилонитрила ........... 360
Сополимеризация акрилонитрила ............... 377
Некоторые свойства сополимеров акрилонитрила........ 390
Литература ...................... 393
Глава XII. Сополимеризация в системах, содержащих хлористый винил и хлористый винилиден в качестве основных компонентов. Ф. Каббетт, В. М. Смит......... 399
Сополимеры, содержащие хлористый винил.......... 399
Сополимеры хлористого винила и винилацетата......... 399
Состав сополимера...................... 402
Сополимеры хлористого винила и акрилонитрила........ 410
Сополимеры хлористого винила и хлористого винилидена .... 412 Другие сополимеры, содержащие преимущественно хлористый
винил............................ 412
Сополимеры с хлористым виннлиденом............. 417
Сополимеры хлористого винилидена и хлористого винила .... 417 Защитные покрытия из сополимеров хлористого впнилидена и
акрилонитрила ........................ 426
Потребление сополимеров хлористого винилидена....... 427
Прочие сополимеры, содержащие преимущественно хлористый
винилиден ......................... 429
Литература ,.................... 431
Глава XIII. Количественные аспекты сополимеризации этилена при
высоком давлении. Н. А. Зутти, Р. Д. Буркхарт . . 441
Влияние давления на константы сополимеризации....... 441
Сополпмеризация этилена при высоком давлении........ 443
Значения Q и е для этилена, рассчитанные относительно стирола
«? = 1,0; е = 0,8) ..................... 444
Значения Q и е, рассчитанные относительно этилена как исходного
мономера в схеме Q— е.................... 445
Физико-механические свойства сополимеров этилена...... 448
Литература ...................... 450
Глава XIV. Сополимеризация в системах, содержащих акрилаты
в метакрилаты. .'/. С. Ласкан............ 451
Механизм сополимеризации ................. 451
Методы анализа акриловых сополимеров............ 457
Методы получения и свойства акриловых сополимеров..... 467
Литература ..................... 478
Приложение А. Константы сополимеризации. Г. Марк, В. И.ч-
мергут, Л. Янг, К. Вейнон......... 486
Литература....................... 586
Приложение Б. Q—е-величины Л. Янг............ 597
Предметный указатель..................... 612
ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА ПЕРЕВОДА
Со времени выхода в свет русского издания монографии Т. Алф-рея, Дж. Борера и Г. Марка, специально посвященной сополимери-зации, прошло семнадцать лет. Применительно к столь бурно развивающейся области науки, как полимерная химия, это большой срок. Основные представления о сополимеризации, в особенности о радикальной, сложившиеся на основании классических исследований 40-х годов, разумеется, не претерпели коренных изменений. Но фундамент, заложенный в ту пору, сегодня существенно укреплен и расширен. Еще важнее, что над ним выросли многочисленные этажи вновь накопленного фактического материала. Именно последнее обстоятельство побуждает нас рекомендовать читателю перевод этой книги, вышедшей в США под редакцией Д. Хэма.
Книга написана группой видных химиков, плодотворно работающих в области сополимеризации. Наряду с обстоятельным очерком по теории радикальной сополимеризации, включающим статистическое рассмотрение механизма формирования последовательностей звеньев в макромолекулах, исследователь и технолог найдут здесь обширную информацию о важных для теории, и особенно практики, процессах и о сополимерах, в том числе данные, необходимые для составления конкретных рецептур.
Значительное место уделено вопросам сополимеризации в присутствии ионных и комплексных металлоорганических катализаторов, интерес к которым резко возрос в последнее десятилетие.
Наконец, неоценимую помощь всем работающим в области химии полимеров окажут обстоятельно составленные, подробные таблицы относительных активностей и параметров,, характеризующих реакционную способность большой группы мономеров винилового и диенового рядов.
Большую помощь при подготовке перевода к изданию оказал канд. хим. наук Д. А. Топчиев. Фактически он разделил со мной труд по редактированию рукописи.
В. Кабанов
ПРЕДИСЛОВИЕ
В настоящее время многих ученых химиков, и особенно тех, кто работает в области химии высокополимеров, привлекают исследования процессов сополимеризации. Эта область дает наилучшие возможности для изучения статистических процессов и факторов, влияющих на них, и позволяет с высокой точностью математически описывать физические процессы. Кроме того, уравнения и соотношения, выведенные на основании подобного исследования, часто выявляют новые скрытые эффекты, использование которых в свою очередь ведет к упрощению математического описания процессов. В частности, можно получить некоторые сведения о процессах отбора, посредством которых растущая полимерная цепь присоединяет два или большее число мономеров. Эта информация, по-видимому, имеет весьма важное общенаучное и даже философское значение.
В ходе исследования процессов полимеризации встречается много случаев, когда можно обнаружить интересные и многообещающие параллели между полимеризацией, приводящей к получению синтетических полимеров, и многообразными процессами жизнедеятельности. При полимеризации характер последнего звена растущей полимерной цепи и соединенной с ним последовательности звеньев оказывает большое влияние на присоединение каждого из мономеров. Несомненно, что подобные механизмы действуют и в процессах генетики, биологического роста и заживления. Процессы, посредством которых мозг накапливает и использует информацию, также имеют некоторые общие черты с процессами сополимеризации. Вероятно, более строгое применение математических и экспериментальных методов, уже разработанных для исследования сополимеризации, может оказать большое влияние в области биоорганической и биологической химии. Дальнейшие успехи в изучении сополимеризации могут дать ключ к пониманию биологических эффектов, о которых сегодня можно лишь догадываться.
Для химика-практика более актуальное значение имеют, вероятно, бесчисленные применения теории сополимеризации для получения промышленных сополимеров. Хотя сегодня для большинства людей
Цена: 300руб.
