Математика	Физика	Химия	Биология	Техника и технологии
	Методы органической химии- Губен-Вейль Москва 1963 1030стр.
ПРЕДИСЛОВИЕ Книга представляет собой перевод с немецкого языка второго тома энциклопедического издания «Методы органической химии», посвященного аналитическим методам в органической химии. В предыдущем (3-м издании), выпущенном около 30 лет назад, методы анализа приводились в разных томах при описании свойств соответствующих соединений. В 4-м издании материал по аналитической химии значительно расширен, систематизирован и выделен в отдельный том, который имеет самостоятельное значение, как пособие по анализу органических соединений. В книгу включены описания макро-, полумикро- и микрометодов элементарного анализа; методы качественного и количественного определения функциональных групп; анализ отдельных представителей основных классов органических соединений; газовый анализ. Описаны основные методы определения температур плавления, затвердевания, кипения и конденсации; методы термического анализа органических соединений; основы хроматографического анализа; методы анализа органических растворителей и их смесей. Для анализа каждой группы соединений приводится ряд методов, что дает возможность читателю выбрать из них наиболее подходящий для работы. В значительной своей части в книге собраны проверенные методы. Литература использована по 1952 г. Анализ многих веществ описан более подробно, чем в ряде других руководств по органическому анализу. Во многих случаях приведены подробные прописи выполнения анализа, описана аппаратура, способы приготовления реактивов и вычисления результатов анализа. В некоторых случаях приводятся только принцип метода и ссылки на литературу. Ввиду исключительной обширности материала книга издается нами без дополнений, хотя некоторые разделы, получившие особое развитие за последние несколько лет, не отражают современного состояния этой области исследования. Совершенно недостаточно использованы методы, разработанные советскими аналитиками и описанные в отечественной литературе. В частности, не описаны методы газовой и газо-жидкостной хроматографии, мало отражено использование метода хроматографии на бумаге в анализе органических соединений. В элементарном анализе отсутствуют описания методов сожжения в пустой трубке и в колбе, на^ полненной кислородом, и др. Идентификация алкилиодидов ...................398 Количественное определение алкоксильных (S-алкильных) групп . . . 400 Литература ..............................414 Соединения, содержащие метилендиоксигруппы...............415 Качественные реакции.........................415 Количественное определение ...................... 416 Литература ..............................417 Исследование ациклических органических окисей: простых эфиров, ацеталей, ортоэфиров кислот ............................ 417 Качественные реакции.........................418 Обнаружение простых алифатических эфиров предельного ряда, чисто-ароматических простых эфиров и эфиров фенолов ......... 418 Обнаружение путем идентификации продуктов разложения.....418 Обнаружение виниловых эфиров..................420 Обнаружение ацеталей и ортоэфиров кислот.............421 Количественное определение ...................... 421 Виниловые эфиры.........................421 Определение ацеталей и кеталей .................. 422 Литература ..............................423 Исследование циклических органических окисей ............... 423 Качественные реакции.........................424 1,2-Эпоксиды, этиленоксиды....................424 Количественное определение ...................... 425 Окись этилена ...........................427 Эпоксиды с большим числом атомов в цикле............428 Литература..............................429 Исследование карбонильных соединений .................. 429 Альдегиды и кетоны ...........................429 Качественные реакции.........................429 Цветные реакции..........................431 Реакции восстановления ...................... 437 Реакции, основанные на получении производных, пригодных для идентификации альдегидов и кетонов ................. 439 Количественное определение ...................... 447 Микроопределение содержания карбонильных групп по методу Штра- хе — Фалькенгаузена.......................447 Определение альдегидов при помощи димедона...........451 Весовое определение при помощи 2, 4-динитрофенилгидразина .... 452 Объемное определение при помощи гидроксиламина.........452 Объемное определение альдегидов при помощи гидразина......457 Объемное определение при помощи бисульфита натрия.......458 Определение формальдегида при помощи сульфита натрия.....459 Определение альдегидов в присутствии кетонов ........... 460 Колориметрические методы определения..............461 Литература.............................. 462 Дикетоны ................................465 Качественные реакции.........................465 1,2-Дикетоны (а-дикетоны).....................465 1, 3-Дикетоны (fi-дикетоны).....................466 1,4-Дикетоны (т-дикетоны).....................468 1,5-Дикетоны (8-дикетоны).....................468 Количественное определение ...................... 468 Определение 1,2-дикетонов.....................468 Определение 1, 3-дикетонов.....................469 Литература..............................470 Исследование хинонов .......................... 471 Качественные реакции . . .......................471 Цветные реакции..........................472 Прочие реакции обнаружения хинонов................474 Обнаружение п-бензохинона ....................476 Обнаружение антрахинона .....................476 Обнаружение фенантренхинона...................477 Количественное определение ...................... 477 Определение хиноидных групп восстановлением карбаматом фенил-гидразина ............................477 Иодометрическое определение хинонов ............... 479 Определение хинонов восстановлением хлоридом титана (III) . . . . 480 Прочие методы определения хинонов ................ 481 Литература..............................481 Исследование кетенов ..... ...................... 482 Качественные реакции ... .....................483 Количественное определение ...................... 484 Определение дикетена ....................... 485 Исследование соединений, содержащих карбоксильные группы........487 Карбоновые кислоты , .......................... 487 Качественные реакции.........................487 Реакции, основанные на присутствии подвижного атома водорода . . 488 Реакции, основанные на замещении гидроксила (образование амидов) 493 Реакции, основанные на декарбоксилировании ........... 495 Количественное определение ...................... 496 Алкалиметрическое определение ................... 496 Определение в виде солей металлов ................. 501 Определение в виде эфиров.....................502 Определение при помощи реагента ФиШера.............503 Определение в виде амидов кислот.................504 Определение при помощи гидроксиламина..............505 Определение активного водорода (метод Церевитинова).......505 Косвенные определения........................505 Литература ..............................506 Исследование ангидридов кислот ...................... 508 Качественные реакции.........................508 Количественное определение ...................... 510 Исследование эфиров карбоновых кислот ................. 513 Качественные реакции.........................513 Количественное определение ...................... 515 Литература ..............................519 Исследование оксикислот ......................... 519 Алифатические оксикислоты ......................519 а-Оксикислоты...........................519 (3-Оксикислоты...........................521 7- и 5-Оксикислоты.........................521 Ароматические оксикислоты ......................521 Литература..............................522 Исследование лактонов .......................... 522 Литература..............................524 Исследование кето(альдегиде)кислот ................... 524 а-Кетокислоты...........................525 р-Кетокислоты...........................525 Y- и 8-Кетокислоты.........................526 Литература..............................528 Исследование амидов кислот.......................528 Качественные реакции.........................528 Количественное определение ...................... 531 Омыление.............................531 Определение амидов кислот разложением по методу Гофмана .... 532 Определение незамещенных амидов кислот при помощи 3,5-динитро- бензолхлорида по методу Митчела и Эшби............533 Литература..............................534 Исследование имидов кислот (гидроксамовых кислот, нитрилов кислот, изо- нитрилов кислот) ............................ 535 Литература..............................535 III. Исследование соединений, содержащих нитрильные (циангруппы) и изони- трильные группы...............................535 Нитрилы..................................535 Качественные реакции.........................536 Омыление нитрилов.........................536 Превращение нитрилов в сложные эфиры .............538 Восстановление нитрилов до аминов и их обнаружение в виде фенил- • тиомочевины...........................538 Образование амидов гидроксамовых кислот (амидоксимов)......539 Образование иминоалкилмеркаптоуксусных кислот..........539 Превращение нитрилов в кетоны ..................539 Количественное определение ...................... 540 Литература..............................541 Изонитрилы ................................542 Качественные реакции.........................542 Количественное определение ...................... 543 Литература..............................544 IV. Исследование производных угольной кислоты................544 Фосген ................................544 Качественные реакции .......................545 Количественное определение .................... 545 Циановая кислота и цианаты......................546 Качественные реакции .......................547 Количественное определение ......•.............547 Галогенцианы.............................548 Качественные реакции.......................548 Количественное определение .................... 548 Цианамиды ..............................549 Качественные реакции....................... 550 Количественное определение .................... 550 Мочевины...............................551 Качественные реакции .......................552 Количественное определение .................... 553 Гуанидины..............................555 Качественные реакции.......................555 Количественное определение .................... 557 Хлорангидриды моноэфиров и эфиров угольной кислоты........558 Карбаминовые кислоты и хлорангидриды карбаминовых кислот.....559 Изоцианаты .............................. 560 Качественные реакции .......................560 Количественное определение....................561 Эфиры карбаминовой кислоты (уретаны) ...............561 Качественные реакции .......................561 Количественное определение....................561 Семикарбазид ............................. 562 Качественные реакции .......................562 Количественное определение .................... 562 Замещенные изомочевины.......................563 Аминогуанидин ............................563 Качественные реакции .......................563 Количественное определение.................... 564 Эфиры иминодикарбоновой кислоты..................564 Эфиры аллофановой кислоты.....................564 Биурет ................................564 Качественные реакции ....................... 565 Количественное определение .................... 565 Дициандиамид ............................565 Качественные реакции.......................565 Количественное определение .................... 566 Циануровая кислота..........................567 Цианурхлорид.............................568 Аммелид ...............................568 Аммелин ...............................569 Качественные реакции .......................569 Количественные определения ....................569 Меламин ...............................570 Качественные реакции.......................570 Количественное определение .................... 571 Литература ..............................572 V. Исследование органических перекисей и гидроперекисей кислот ....... 574 Качественные реакции .......................574 Количественное определение ..... ............... 578 Иодометрическое определение надкислот..............578 Иодометрическое определение прочих перекисей ........... 579 Другие методы определения прочих перекисей............581 Литература ..............................581 VI. Исследование соединений, содержащих серу.................582 Меркаптаны, дисульфиды, тиокарбонильные соединения...........582 Качественные реакции .......................582 Количественное определение меркаптанов и дисульфидов......586 Литература ..............................594 Тиоэфиры..................................595 Качественные реакции .......................595 Количественное определение .................... 597 Литература .............................598 Тиопроизводные угольной кислоты ...................... 599 Сероуглерод .............................599 Качественные реакции.......................599 Количественное определение .................... 600 Тиомочевина ............................. 601 Качественные реакции.......................601 Количественное определение .................... 601 Роданиды (тиоцианаты) ........................ 602 Качественные реакции.......................602 Количественное определение .................... 603 Эфиры тиоциановой кислоты.....................604 Качественные реакции.......................604 Количественное определение .................... 604 Эфиры изотиоциановой кислоты (горчичные масла)..........605 Качественные реакции.......................605 Количественное определение .................... 607 Литература...............................608 Сульфокислоты, сульфонамиды, сульфиновые кислоты, сульфеновые кислоты, сульфенхлориды, сульфенамиды ......................609 Сульфокислоты ............................609 Эфиры сульфокислот .........................614 Сульфонамиды и сульфонимиды....................614 Сульфиновые кислоты.........................615 Качественные реакции.......................615 Количественное определение .................... 616 Сульфеновые кислоты, сульфенхлориды, сульфенамиды.........617 Литература ..............................617 Циклические соединения, содержащие серу в цикле..............618 Тиофен и его производные.......................621 Качественные реакции .......................621 Количественное определение .................... 622 Производные тиазола.........................623 Литература ..............................623 VII. Исследование соединений, содержащих азот ................624 Исследование соединений, содержащих нитрозогруппу.............624 С-Нитрозосоединения .........................624 Качественные реакции.......................624 Количественное определение .................... 625 Нитрозамины .............................628 Качественные реакции .......................628 Количественное определение .................... 628 Литература ..............................628 Исследование соединений, содержащих нитрогруппы.............628 С-Нитросоединения ..........................628 Качественные реакции алифатических нитросоединений.......628 Качественные реакции ароматических нитросоединений.......631 Количественное определение .................... 633 Нитрамины и нитримины.......................641 Качественные реакции .......................641 Количественное определение .................... 642 Литература ..............................642 Исследование соединений, содержащих аминогруппы.............644 Общие качественные реакции.....................644 Цветные реакции..........................644 Образование солей аминов.....................647 Ацилирование первичных и вторичных аминов............650 Другие качественные реакции....................653 Первичные амины...........................654 Первичные ароматические амины....................657 Вторичные амины...........................659 Третичные амины...........................660 Обнаружение первичных, вторичных и третичных аминов при их совместном' присутствии ........................... 661 Обнаружение четвертичных аммониевых оснований в присутствии аминов 664 Ароматические о-диамины....................... 664 Ароматические л-диамины.......................666 Ароматические п-диамины.......................667 тгери-Нафтилендиамины ........................667 Общие методы количественного определения..............667 Определение содержания азота...................667 Определение активного водорода . ................. 667 Определение в виде труднорастворимых солей...........668 Прямое титрование кислотами...................671 Определение первичных и вторичных аминов методом ацилирования . 674 Определение ароматических аминов методом сочетания.......676 Определение N-алкильных групп..................679 Первичные алифатические амины....................685 Определение, основанное на реакции с ароматическими альдегидами 685 Метод ван-Слайка .........................687 Первичные ароматические амины....................689 Вторичные ароматические амины ...................693 Третичные амины........................... 694 Определение первичных, вторичных и третичных аминов при совместном присутствии ............................. 694 Анализ смеси алифатических аминов................694 Анализ смеси ароматических аминов................696 Литература..............................698 Исследование аминокислот .......................... 702 Качественные реакции.........................703 Цветные реакции..........................703 Реакции осаждения ........................706 Количественное определение ...................... 708 Определение а-аминогруппы по методу ван-Слайка ..........708 Титрование аминокислот ...................... 712 Определение карбоксильной группы при помощи нингидрина.....715 Определение а-аминокислот с помощью перы-нафтиндантрион-2,3,4 гидрата ............................. 716 Определение а-аминокислот в виде комплексных соединений меди . . . 716 Литература..............................716 Исследование диазосоединений ....................... 717 Качественные реакции ........................717 Количественное определение ...................... 719 Алифатические диазосоединения...................719 Ароматические диазосоединения ................... 720 Ароматические диазоаминосоединения................722 Литература..............................723 Исследование азо-, азокси- и гидразосоединений...............724 Азосоединения ............................ 724 Обнаружение азогруппы ......................724 Идентификация азокрасителей ...................724 Количественное определение азогруппы ............... 725 Азокси- и гидразосоединения ...................... 726 Обнаружение азоксисоединений...................726 Обнаружение гидразосоединений.................. 726 Количественное определение .................... 726 Литература..............................727 Исследование гидразиновых оснований .................... 727 Качественные реакции ........................727 Количественное определение ...................... 728 Ацидиметрическое определение...................728 Иодометрическое определение ...................728 Газообъемное определение.....................729 Литература..............................731 Гаэоволюметрические и газоаналитические методы анализа Способы отбора проб газа.......................732 Общие методы анализа газов........................735 Химические методы..........................736 Волюметрический газовый анализ..................736 Манометрический газовый анализ..................739 Анализ смеси газов методом сожжения..............739 Анализ газов в аппарате Орса ................... 741 Физические методы..........................743 Фракционная конденсация и перегонка ............... 744 Фракционная адсорбция и десорбция ................ 748 Специальные физические методы, применяемые для непрерывного определения содержания газов...................748 Физико-химические методы.......................758 Методы непрерывного определения минимальных количеств газов .... 759 Специальные методы анализа газов.....................761 Качественный анализ .........................761 Количественное определение ...................... 764 Волюметрические определения ...................764 Разделение углеводородов методом фракционной конденсации и дистилляции ............................769 Определение изомерных предельных углеводородов и олефинов фракции С4..............................771 Анализ газовой смеси, содержащей аммиак, метиламин, диметиламин и триметиламин .........................777 Определение окиси и двуокиси азота ................ 778 Определение цианистого водорода и дициана ............ 780 Определение сероводорода ..................... 781 Анализ органических сернистых соединений.............781 Определение двуокиси углерода ................... 783 Определение озона.........................784 Определение карбонилов металлов ...... ........... 784 Определение фосгена........................784 Анализ газовых смесей, содержащих следы компонентов.......784 Определение содержания влаги в газах...............792 Определение влажности газа при помощи реагента Фишера.....794 Физические свойства газов..........................794 Литература .........................•.....800 Определение температур плавления, затвердевания, кипения и конденсации Температуры плавления и затвердевания, температуры кипения и конденсации как температуры равновесия фаз......................804 Определение температуры плавления ..................... 805 Общие сведения..........................805 Определение температуры плавления в капилляре .......... 807 Определение температуры плавления веществ, плавящихся ниже 0° С 811 Определение температуры плавления под микроскопом ....... 812 Зависимость температуры плавления от строения молекул...........814 Точные методы измерения температур плавления и затвердевания путем построения кривых плавления и затвердевания ................ 817 Общие сведения......................... . 817 Измерительная аппаратура ..................... 820 Определение температуры затвердевания и анализ полученных кривых . 823 Применение точных методов измерения температур плавления и затвердевания для определения степени чистоты веществ..............' . . . 825 Определение температуры кипения......................826 Зависимость температуры кипения от строения молекул ........... 832 Литература ..............................837 Термический анализ органических молекулярных соединений Основные принципы и область применения термического анализа.......839 Типы диаграмм состояния двухкомпонентных систем.............843 Системы с неограниченной взаимной растворимостью в жидком состоянии, практически нерастворимые в твердом состоянии........844 Компоненты не образуют химического соединения.........844 Компоненты образуют молекулярные соединения .......... 846 Молекулярное соединение плавится без разложения (конгруэнтно) . . 847 Молекулярное соединение плавится с разложением (инконгруэнтно) . 848 Компоненты в жидком состоянии ограниченно взаимно растворимы, в твердом состоянии — нерастворимы .................850 Компоненты не образуют молекулярного соединения ......... 850 Компоненты образуют молекулярное соединение ........... 851 Компоненты образуют твердые растворы................851, Компоненты образуют твердые растворы без разрыва взаимной растворимости ............................852 Компоненты образуют твердые растворы с ограниченной взаимной растворимрстью..........................854 Более сложные диаграммы состояния.................857 Методы термического анализа .......................859 Методы охлаждения..........................859 Метод добавок одного компонента к определенному количеству другого 859 Исследование отдельных смесей определенного состава ....... 864 Затруднения, встречающиеся при проведении метода охлаждения . . . 866 Применяемая аппаратура ...................... 867 Метод таяния — плавления......................868 Макро- и микрометоды.......................870 Диффузионный или контактный метод.................872 Выполнение анализа ........................875 Литература ..............................877 г Хроматографический анализ Общие понятия ................................882 Адсорбционная хроматография.....................886 Ионообменная хроматография.....................886 Распределительная хроматография ..................887 Техника работы ............................ 887 Заполнение колонок адсорбентом или носителем и регулирование потока жидкости..........................887 Пропускание раствора и проявление хроматограммы.........889 Адсорбенты и носители ........................ 890 Наиболее употребительные адсорбенты ............... 891 Иониты ..............................892 Хроматография на бумаге.......................895 Восходящая хроматография.....................895 Нисходящая хроматография ....................896 Радиальная (круговая) хроматография...............896 Растворители для хроматографии на бумаге.............897 Модифицированные фильтровальные бумаги.............897 Электрофорез на бумаге........................898 Обнаружение и количественное определение веществ после хроматогра-фического разделения ........................ 899 Специальная часть...............................900 Разделение углеводородов, каротиноидов и других природных пигментов 900 Разделение карбонильных соединений, спиртов и Сахаров ........ 901 Стероиды ...............................904 Карбоновые кислоты, эфиры, фенолы..................905 Алкалоиды ..............................908 Пурины, пиримидины, птерины.....................909 Аминокислоты.............................911 Пептиды и протеины.........................914 Энзимы и органопрепараты......................916 Антибиотики, ростовые вещества....................916 Красители...............................917 Неорганические соединения ...................... 918 Литература..............................919 Анализ смесей растворителей Общие сведения................................ 922 Состав и очистка смесей растворителей ............... 922 Потери и изменения вещества, вызываемые очисткой........923 Методы очистки......................... . 923 Методы исследования смесей растворителей..............925 Методы анализа растворителей....................925 Определение функциональных групп................925 Разделение смесей перегонкой ................... 926 Разделение экстракцией; критическая температура растворения . . . 926 Другие физические методы анализа.................926 Разделение методами адсорбции (хроматографии) и путем получения кристаллических соединений включения............928 Цена: 500руб.
Назад	Заказ	На главную страницу