Со времени последнего издания (1951 г.) химия комплексных соединений развивалась необычайно бурными темпами. Это относится как к теоретическим разделам этой области химии, так и к разнообразным практическим применениям комплексообразова-ния. Естественно, что одному автору трудно осветить все вопросы, и поэтому ему пришлось в большей степени сосредоточивать свое внимание тт» некоторых отдельных проблемах иногда за счет других, которые менее близки автору как исследователю.
Очень большой прогресс, достигнутый в изучении равновесий в растворах комплексных соединений, по нахождению количественных характеристик процесса комплексообразования, а также по выяснению кинетики и механизмов комплексообразования, не мог не найти отражения в новом издании. То же относится к успехам стереохимии комплексных соединений и к проблемам взаимного влияния координированных лигандов. Новые данные по природе сил комплексообразования заставили расширить рамки соответствующей главы.
Далее, за истекшие 15 лет резко возросло количество химических элементов, а многие элементы, ранее не находившие практического применения, привлекли пристальное внимание химиков и технологов. Эти обстоятельства, равно как и растущее значение комплексообразования для разделения близких по свойствам элементов, также требовали введения в текст дополнительного материала.
Нельзя было не упомянуть о некоторых примерах каталитического действия комплексных соединений и об их значении для биохимии. Однако автор отдает себе отчет в том, что эта сторона химии комплексных соединений могла бы быть представлена в 3-м издании в значительно большей степени.
Несомненным недостатком книги является то, что в ней мало представлена химия карбонильных соединений и комплексов с непредельными соединениями.
Однако упомянутые недочеты частично компенсируются наличием в настоящее время большого числа монографий по химии комплекс-, ных соединений или координационной химии.
1*
Введение ............................. 5
Глава 1. Соединения гекса-, пента- и тетраминового типов ... 25
1. Методы определения состава комплексных ионов и типа иоаного распада комплексных солей................ 25
2. Соединения гексамтшового типа и их аналоги........ 44
3. Соединения ацидопснтампнового типа............ 51
4. Соединения диацидотетрамияового типа........... 68
Глава 11. Координационная теория................ 81
1. Эволюция теоретических представлений в области комплексных соединении до координационной теории........... 81
2. Главная и побочная валентность.............. 89
3. Координационное число.................. 94
4. Соотношение между координационным числом и побочной валентностью. Продукты присоединения и продукты внедрения 99
5. Координационная емкость заместителей........... 102
6. Связь между составом комплекса и функцией кислотных остатков 109
7. Номенклатура комплексных соединений........... 113
8. Пространственная интерпретация координационных чисел - . 118
Глава 111. Стереохимические следствия октаэдрическон модели 125
1. Геометрическая изомерия ................. 125
2. Оптическая изомерия ................... 131
3. Методы оптического активирования комплексных соединений 145
4. Соотношения между составом и вращательной способностью комплексных соединений................. 149
5. Превращения оптически деятельных комплексов в растворе 154
6. Методы определения конфигурации геометрически изомерных комплексов с координационным числом 6........... 162
Глава IV. Соединения три-, ди-, моноамино- и гексацндо-типов
для координационного числа 6.............. 177
1. Соединения триацидотриаминового типа........... 177
2. Соединения тетрацидодиаминового типа........... 184
3. Соединения: пентацндомоноаминового типа......... 190
4. Гексацидо-соединения ................... 193
Глава V . Комплексные соединения с координационным числом 4 204
1. Краткий очерк производных двухвалентной платины .... 204
2. Природа изомерии соединений двухвалентной платины .... 217
3. Соединения остальных элементов с координационным числом 4 231
4. Очерк стереохимии комплексных соединений с координационным числом 4....................... 243
Глава VI. Координационная, гидратная и прочие виды изомерии
комплексных соединений................ 250
1. Координационная изомерия . ............... 251
2. Координационная полимерия ............... 253
3. Гидратная изомерия................. . . . 256
4. Ионизационная метамерия................. 257
5. Солевая изомерия....................... 258
6. Валентная изомерия................... 261
7. Изомерия связей в комплексных соединениях........ 262
Глава VII. О
природе сил комплексообразования ........ 263
1. Введение ........................ 263
2. Электростатические представления ............. 266
3. Поляризационные представления ............. 279
4. О термической устойчивости комплексных соединений .... 288
5. О комплексах типа полигалогенидов ............. 290
6. Представления, основанные на учении о ковалентной (гомео-полярной) связи .......... ........... 292
7. Теория «кристаллического поля» .............. 317
8. Молекулярные орбиты и теория поля лигандов ........ 330
Глава VI [1. Взаимное влияние координированных групп .... 337
1. О различиях в свойствах изомеров , ." ........... 337
2. Закономерность транс-влияния ............... 339
Глава yv. Кислотно -основные и окислительно -восстановительные свойства комплексных соединений. Равновесия в растворах'
комплексов ...................... 371
1. Кислотные л основные свойства .............. 371
2. Окислительно-восстановительные свойства ..... ..... 396
3. Равновесия в растворах комплексов ............. 421
Глава А.. О кинетике и механизмах реакций комплексообразования 456
1. Общие замечания ........... : ......... 457
2. Реакции замещения внутрисферных кислотных остатков молекулами воды .................. . ..... 458
3. Замещение внутрисферных молекул воды кислотными остатками .......................... 460
4. Замещение одних внутрисферных остатков другими ..... 461
5. Замещение внутрисферных кислотных остатков гидроксилом 461
6. Кинетика реакций замещения в комплексах Pt (II) ..... 463
7. Кинетика реакций замещения в комплексах Pt (IV)...... 468
8. О влиянии различных факторов на скорость реакций комплексообразования ....................... 472
9. О внутрисферных перегруппировках комплексных соединений 473
10. О своеобразных реакциях замещения, сопровождающихся нарушением молекулярной целости координированных заместителей .......................... 483
11. Реакции изотопного обмена во внутренней сфере комплексных соединений ........................ 483
12. Кинетика реакций изотопного обмена и замещения Б комплексных соединениях . ..................... 486
Т' л а в а .Л. 1. Некоторые особые группы комплексных соединений 495
1. Многоядерные комплексные соединения........... 495
2. Внутренние комплексные соли............... 508
3. Изо- и гетер оно лики слоты................. 530
4. Сверхкомплексные соединения.....,......... 544
Глава -Л.11. Обзор способности элементов к комплексообразованию в связи с их положением в периодической системе Д. И. Менделеева /....................... 552
Литература ,............................. 600
Указатель .............................. 023
Цена: 150руб.
