Представляя вниманию читателей русский перевод «Органикума», редактор и переводчики отчетливо представляли необычность этой книги. Она появилась на свет в результате очень интенсивной работы молодого творческого коллектива немецких ученых и преподавателей Дрезденского технического университета, которые стремились сломить ставшие архаичными многолетние традиции препаративистского практикума Гаттермана, дать возможно больший простор размышлению студента, заставить его творчески создавать экспериментальные методики на основе общих указаний и современных представлений о механизме химических реакций. В этой работе они не могли опереться на соответствующий учебник просто потому, что он еще не создан, поэтому «Органнкум» очень сильно насыщен изложением основного теоретического материала органической химии, так что временами этот теоретический материал поглощает и перекрывает материал практикума (и уж во всяком случае значительно увеличивает объем книги).
Очевидно, что не всегда экспериментальная сложность работы следует за теоретической сложностью, не всегда можно и расклассифицировать реакции по их механизмам хотя бы потому, что этот механизм еще неясен или сильно зависит от условий проведения опыта. В связи с этим у преподавателя при пользовании Юрганикумом» возникает много сложных вопросов методического характера. Особенно трудно соблюсти логическую цепь перехода от простого к сложному, так как «Органикум» уже для простейших работ требует понимания довольно большого объема современного теоретического материала. Все сказанное, однако, отнюдь не умаляет большой ценности книги, которая будет хорошим учебным пособием не только для сту--дентов, но и для преподавателей вузов при изучении органической химии.
Специально следует отметить, что «Органикум» дает не только опыт работ по синтезу, но и достаточное количество материала и ценных справочных таблиц для работ по установлению строения и идентификации органических соединений. Эта часть органического практикума особенно интересна, так как во всех странах за последние годы увеличивается внимание именно к этому направлению органической химии, особенно после того как химические методы в совокупности с физико-химическими настолько развились, что появилась возможность быстро решать сложные проблемы, стоящие перед современной биохимией и химией природных органических соединений.
Перевод книги сделан с первого немецкого издания, однако перед набором сделана сверка текста по третьему изданию, причем внесены все необходимые исправления1) .Части I, П, V и VI перевел Чуранов С. С., часть
г) Редактор приносит свою искреннюю благодарность Ф. Генцу — одному из авторов книги,— который оказал большую помощь при этой сверке.
ll — Высоковский А. А., в части IV главы 1—3 перевел Кара-Мурза С. Г., главы 4—6 н 9 — Есипов С. Е. и главы 7 и 8 — Потапов В. М. В процессе подготовки русского текста мы опустили некоторые детали, связанные с законодательством по охране труда в ГДР. Что касается технических названий торговых препаратов, пластических масс и лекарств, которых довольно много в книге, то мы сочли целесообразным сохранить их, давая в ряде случаев их синонимы, принятые в СССР. Соответственно, мы ввели принятые в СССР сокращения литературы, также как и другие сокращения, требуемые нашими ГОСТами.
Общеметодические разделы книги авторы снабдили довольно большой библиографией (главным образом ссылки на монографии и крупные обзорные работы). По некоторым вопросам мы сочли целесообразным пополнить эту библиографию главным образом за счет работ, которые в оригинале или в русском переводе более доступны советскому читателю. Книги, рекомендуемые авторами, но переведенные на русский язык, мы указываем со ссылкой на русское издание. Что касается отдельных экспериментальных методик, ссылки на которые разбросаны по книге, то пополнение или изменение их было бы нарушением методических рекомендаций авторов. Мы ограничились указанием списка книг, где можно найти хорошо отработанные методики. Все примечания и дополнения, сделанные переводчиками или редактором, выделены петитом.
Д. К о с т
ОДЕРЖАНИЕ
Предисловие . . ........................ 5
Предисловие авторов ........................ 7
-Предисловие к третьему изданию ..................... 9
• Часть!
ВВЕДЕНИЕ В ЛАБОРАТОРНУЮ ТЕХНИКУ
Глава 1. Оборудование и приборы для проведения реакций в органической
химии ............................. 11
Сорта стекла и способы соединения стеклянных деталей........ 11
_ Химическая посуда......................... 13
Холодильники ........................... 14
Стандартная аппаратура для проведения реакций в органической химии 16
Перемешивание и взбалтывание ................... 19
Введение в прибор газов и измерение их количеств.......... 21
Нагревание и охлаждение...................... 24
Работа под давлением........................ 28
Работа под уменьшенным давлением ................ 32
Высушивание............................ 37
Глава 2. Способы разделения веществ .................. 42
Фильтрование и центрифугирование ................. 42
Кристаллизация.................."......... 45
Перегонка и ректификация -.................... 48
Сублимация (возгонка) . . - "'".................... 68
Экстракция и адсорбция....................... 69
Адсорбция и адсорбционная хроматография ............. 80
Глава 3. Определение физических свойств органических соединений..... 85
Температура плавления.............'......... 85
Температура кипения ........................ 88
Плотность.............................. 90
Рефрактометрия .......................... 90
Поляриметрия ..........................• 92
Абсорбционная спектроскопия.................... 93
Глава 4. Хранение химических реактивов. Уничтожение вредных остатков . . 105
Хранение химических реактивов .................. 105
Отбросы и их уничтожение..................... 106
Литература.......................... 106
Ч а с т ь II
ЛИТЕРАТУРА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ.
ВЕДЕНИЕ ЛАБОРАТОРНОГО ЖУРНАЛА ' ^
Реферативная литература . ..................... 109
Химические журналы........................ 111
Патентная литература ........................ 112
Руководства, пособия и обзорная литература ............. 112
Справочная литература..............."........ 114
Учебники.............................. 114
Учебники по органической химии ............... 115
Учебники по теоретической органической химии......... 115
Учебники по технической органической химии .......... 116
Ведение лабораторного журнала .................. 116
Литература.......................... 117
Ч а с т ь 111 НЕКОТОРЫЕ ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ
Глава 1. К вопросу о распределении плотности электронов в органических
молекулах............................ 118
Поляризация и индукционный эффект................. 119*
Мезомерия и мезомерный эффект ................... 121
Глава 2. Классификация органических реакций .............. 124
Классификация по направлению реакции.............. 124
Классификация по характеру изменения связей ........... 124
Классификация по количеству молекул, принимающих участие в стадии,
определяющей скорость реакции.................. 125
Глава 3. Понятие кислоты и основания .................. 126
Глава 4. О протекании органических реакций во времени ..........' 1291
Консекутивные (последовательное) реакции .............. 129
Конкурирующие (параллельные) реакции................ 131
Литература.............-............. 132
Ч а с т ь IV
ПРЕПАРАТИВНАЯ ЧАСТЬ
Пользование методиками и таблицами................... 133
Глава 1. Радикальное замещение..................... 134
Получение и стабильность радикалов................. 134
/ Реакции свободных радикалов. Цепные радикальные реакции..... 136
Реакционная способность и избирательность при реакциях радикального
замещения ............................. 138
Обнаружение радикалов и признаки радикальных реакций....... 142
Радикальное галогенирование .................... 142
Окисление молекулярным кислородом ................ 151
Другие важнейшие реакции радикального замещения ......... 153
Литература.......................... 154
. Глава 2. Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода..... 156
Общий ход и молекулярность реакции ................ 156
Факторы, влияющие на ход нуклеофильного замещения........ 160
Связь между типом замещения и продуктами реакции ......... 167
Нуклеофильное замещение в спиртах и простых эфирах........ 168
Нуклеофильное замещение в алкилгалогепидах, алкилсульфатах и алкил-
сульфонатах ........................... 176
Литература.......................... 200
Глава 3. Элиминирование с образованием кратных углерод-углеродных связей 202
Ионное элиминирование .....................'• 202
Термическое Efwc-элиминировзние................... 225
..: Литература,......................... 229
Глава 4. Присоединение к неактивированным кратным углерод-углеродным
связям............................. 231
Электрофильное присоединение к олефикам и ацетиленам....... 231
Нуклеофильнос присоединение .................... 258
Радикальное присоединение . .................... 263
Каталитическое гидрирование................'..... 268
Литература.......................... 276
^Глава 5. Электрофильное и нуклеофильное замещение в ароматическом кольце 278
Электрофилыюе ароматическое замещение .............. 279
Нуклеофильное замещение у ароматического ядра........... 325
Литература.......................... 330
/'лова 6. Окисление и дегидрирование................... 332
Общие закономерности........................ 332
Окисление метильных и метилсновых групп ............. 333
Окисление первичных и вторичных спиртов и альдегидов....... 341
Получение хинонов окислением . .................. 348
Окисление с расщеплением углерод-углеродной связи......... 352
Дегидрирование, углеводородов................... 358
Литература. .........
А'лава 7. Реакции карбонильных соединений
Реакции карбонильных соединений с основаниями ..........
Реакции карбонильных соединений с веществами, обнаруживающими
С — Н-кислотность ........................ 428
Реакции карбонильных соединений с криптооснованиями........ 474
Реакции випилогов карбонильных соединений ............ 493
Литература.......................... 506
f'лава 8. Реакции других гетероаналогов карбонильных соединений...... 509
Восстановление, нитро- и нитрозосоединений ............. 510
Реакции азотистой кислоты..................... 515
Реакции солей диазония ....................... 521
Некоторые реакции алифатических диазосоединсний ......... 531
Реакции производных сульфокислот ................. 538
Литература.......................... 544
•Глава 9. Перегруппировки .........................545
Секстетные перегруппировки..................... 545
Другие перегруппировки...................... 559
Литература.......................... 563
| Ч а с т ь V
ИНДЕНТИФИКАЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ
Глава 1. Предварительные пробы и открытие функциональных групп..... 566
Предварительные пробы....................... 566
Открытие функциональных групп.................. 572
Г лава 2. Идентификация отдельных соединений.............. 578
Углеводороды............................ 578
Простые эфиры........................... 579
Спирты и фенолы .......................... 580
Меркаптаны и тиофенолы ...................... 580
Альдегиды и кетоны......................... 581
Цена: 300руб.
