Имя автора этой книги хорошо известно не только металлоорганикам. Им впервые был получен ферроцен, родоначальник большого класса ценовых соединений. В развитие химии ферроцена и его аналогов огромный вклад внесла школа академика А. Н. Несмеянова.
Цель, поставленная автором книги — осветить основные положения химии металлоорганических соединений. Естественно, что при столь малом объеме рассмотрение различных вопросов не претендует на полный охват. Однако благодаря тому, что в книге приводятся достижения последних лет, а материал дается в популярной форме, ее с пользой прочтут не только специалисты, но и химики, работающие в смежных областях. Книга будет также полезна студентам и аспирантам и позволит им ознакомиться с интересной и быстро развивающейся областью, возникшей на грани органической и неорганической химии — химией металлооргапических соединений,
И. Белецкая
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие ........ ,......... 5
Предисловие автора ................. 6
Глава 1. Некоторые общие свойства -........... 7
Структура метильных производных металлов ,,,... 8
Некоторые заключения относительно характера связи С —М 11
Классификация углеводородных комплексов металлов ... 19
Расщепление связи углерод — металл....... , 21
Термохимические данные.............. 22
Глава 2. Методы получения четаллоорганических соединений 25
А. Получение металлоорганических соединений реакциями
присоединения ................ 25
1. Реакции радикалов с металлами......... 25
2. Карбонилы металлов ............. 26
3. Комплексы с олефинами и бензолом ....... 27
а) Ковалентные л.-комплексы.......... 27
б) Ковалентные о-комплексы..........27
в) Ионные комплексы............. 28
4 Присоединение гидридов металлов к ненасыщенным углеводородам ..... . ... . . 32
5. Присоединение алкильных производных металлов к ненасыщенным углеводородам.........• 35
Б. Получение металлоорганических соединений с помощью
реакций замещения.......... . , . 37
47
1. Взаимодействие углеводородов с металлами . . . 0/
2. Взаимодействие металлоорганических соединений с более электроположительными металлами ...... ^°
3. Взаимодействие галогенопроизводных углеводородов с металлами .... . ........ м
4'. Взаимодействие эфиров с металлами.....• • .г
•* 5. Реакция металлировапия ........... .?
. ' 6. Реакции обмена галогена на металл ....•••
7. Реакция меркурирования и родственные ей реакции ковалептпого металлирования .......•-
ft РЯЧППШЛПЯЧПМР ПРЯКНИМ чямппония неметаллических „„
9. Реакции металлоорганических соединений с солями металлов .................. 55
10. Реакции биметаллических производных с галогенидами 62
. И, Реакции обмена простых лигандов A+MY-»AM+Y 65
» а) Обмен одного нейтрального лиганда на другой . . 65
; б) Замещение анионных лигандов нейтральными ли-
I гандами ............... 68
в) Обмен одного анионного лиганда на другой , . , 70
г) Замещение нейтральных лигандов анионными . . 70 12. Реакции обмена, протекающие согласно уравнению:
AB+MY~>AMB+Y ............ 71
В. Смешанные методы.............. 72
1. Реакции диазоалканов с гидридами и галогенидами металлов ..................72
2. Присоединение алкоголятов к олефинам......72
3. Электролитическое восстановление с применением металлических катодов .............72
4. Методы восстановления, применяемые для получения ; карбонильных, изонитрильных и углеводородных комплексов металлов...............73
5. Реакция декарбоксилирования .......... 77
'лава 3. Свойства и реакции алкильных и арильных производных металлов...............79
Образование комплексов..... ....... 79
Реакции с соединениями, содержащими активный водород . 82
Реакции с галогенами............... 84
Реакции с алкил- и ацилгалогенидами........ . 86
Реакции с кислородом ............... 87
Реакции с карбонильными соединениями........ 88
Реакции с соединениями, содержащими кратные связи углерод — азот.................. . 94
Реакции с эфирами............... 98
Некоторые примеры необычного протекания реакций с реактивами Гриньяра ... ......... .100
Реакции, не затрагивающие углеводородные лиганды . . 101
Изменения внутри органического лиганда . . . . 108
'лава 4. Комплексы металлов с карбонилами, изонитрилами,
цианидами и ацетиленидами......... 109
Карбонилы металлов............... 111
1. Получение и структура .......... 111
2. Реакции карбонильных комплексов...... 115
3. Реакции карбонилов металлов с алкилгалогенидами 327
4. Реакции карбонилов металлов с алкильнымн произвол ными металлов , . . ......... 129
Цианидные и изоцианидные комплексы ....... 130
Ацетиленовые комплексы , . ............138
Глава 5. efi-Комплексы» . . ........... 140
Двухэлектронодонорные комплексы..........140
Трехэлектроподонорные комплексы..........147
Четырехэлектронодонорные комплексы........,152
Пятиэлектронодонорные комплексы ........162
Шести- и семиэлектронодопорные комплексы......173
' Восьмиэлектроиодопорные комплексы.........182
Карбометаллические соединения ..........182
Ароматичность циклопентадиенилов .......... 185
Глава 6. Каталитические процессы........... 198
Общее рассмотрение............... 198
Карбонилирование ................ 199
Гидрирование .................. 211
Изомеризация олсфинов..............214
Окисление олефинов ..............215
Олигомеризация олефинов и ацетиленов ........ 217
Полимеризация олефинов..............224
Литература ....................232
Цена: 150руб.
