Математика	Физика	Химия	Биология	Техника и технологии
	Органические перекси- в карножицкий Москва 1961 155стр. В книге собран материал по важнейшим органическим перекисям. Рассматриваются методы синтеза перекисей, их физические и химические свойства, а также применение в органическом синтезе для инициирования различных свободно-радикальных реакций, реакций окисления и др. Книга представляет интерес для широкого круга работников научно-исследовательских институтов и промышленных предприятий. ПРЕДИСЛОВИЕ Со времени классических исследований Баха органические перекиси стали известны как важнейшие метаболиты. Перекиси различных типов находят все большее промышленное применение как инициаторы полимеризации, как промежуточные продукты в синтезе фенолов и ацетона, в вулканизации каучуков. Перекиси широко используются в лабораторных исследованиях как вещества, легко генерирующие свободные радикалы. Все это вызывает в настоящее время усиленный интерес к этим нестойким и подчас опасным в обращении вследствие их взрывчатости веществам. Посвященная перекисям монография Карножицкого (Париж, 1958), несмотря на свои недостатки, будет полезной для советского химика: она достаточно полно охватывает предмет с точки зрения описания многочисленных органических перекисей, их свойств, типов и способов получения. Применение перекисей изложено более поверхностно, скорее в плане их промышленного использования. Многочисленные интереснейшие реакции с участием перекисей, такие, например, как присоединение к олефинам бромистого водорода и меркаптанов (работы Караша), как синтез ртутноорганических соединений (работы Разуваева), как ^иотракс-изомериза-ции под действием следов перекиси и т. д., не нашли отражения в данной монографии. Что касается биохимических работ по перекисям, то автор лишь упоминает о них. К недостаткам книги относятся многочисленные небрежности, которые мы старались исправить в переводе, частые повторения, излишне обильные иллюстрации структурными формулами простейших реакций и соединений, а также отсутствие в некоторых случаях
СОДЕРЖАНИЕ / Предисловие......................., 5 Глава I. Химическая классификация............ 7 Введение ....................... 7 Химическая классификация органических перекисей . . 8 Изомерия в ряду органических перекисей ....... 10 Глава II. Гидроперекиси алкилов............. И Общие методы синтеза................ 11 Способы с использованием Н2О2.......... И Способы с использованием кислорода ....... 14 Общие свойства гидроперекисей............ 20 Отдельные представители гидроперекисей....... 21 Гидроперекись метила СН3ООН.......... 21 Гидроперекись этила Н3ССН2ООН......... 22 Гидроперекись трет-бутила............ 23 Гидроперекись кумола............... 25 Гидроперекись пинана............... 26 Литература...................... 27 Глава HI. Перекиси алкилов................ 29 Общие методы получения............... 29 Общие свойства перекисей алкилов.......... 30 Отдельные представители перекисей алкилов...... 31 „..,ж^^л и.ммиилз...... О1 Перекись метила Н3СООСН3........... 31 Перекись метилэтила Н3СООС2Н5......... 31 Перекись этила С2Н5ООС2Н5........... 32 Перекиси, включающие трет-бугильиый радикал и другие третичные радикалы ............ 32 Перекиси, включающие радикалы трифенилметила и ксантгидрила................... 34 Литература...................... 35 Глава IV. Гидроперекиси ацилов (надкислоты)...... 36 Общие сведения................... 36 Гидроперекиси —производные одноосновных кислот . . 36 Общие методы синтеза.............. 36 Общие свойства , - ,.............., , , 38 Отдельные представители гидроперекисей ацилов (над- кислот)........................ 39 Надмуравьиная кислота (гидроперекись формила) . . 39 Надуксусная кислота (гидроперекись ацетила)... 40 Надпропионовая кислота (гидроперекись пропиоиила) 40 Надмасляная кислота ............... 40 Надкапроновая кислота .............. 41 Надбензойная кислота (гидроперекись бензоила) . . 41 Надкоричная кислота ............... 43 Надпирослизевая кислота (гидроперекись фуроила) 43 Гидроперекиси — производные двухосновных кислот . . 44 Отдельные представители............... 45 Моноперфталевая кислота............. 45 Дипертерефталевая кислота ............ 46 Моноперянтарная кислота ............. 47 Моноперкамфорная кислота............ 48 Литература...................... 49 Глава V. Перэфиры (эфнры гидроперекисей ацилов) ... 50 Синтез........................ 50 Общие сведения.................... 50 п-Нитропербензоаты.................. 52 Алкилперкарбонаты .................. 53 Алкилмопоперкарбонаты.............. 53 Алкилдиперкарбопаты ............... 53 Литература...................... 54 Глава VI. Перекиси — производные кислот........ 55 А. Перекиси — производные одноосновных кислот или перекиси ацилов ................. 55 Общие свойства перекисей ацилов........... 57 Отдельные представители............... 57 Перекись ацетила................. 57 Хлорсодержащие перекиси ацетила......... 58 Перекись фенилацетила .............. 59 Смешанная перекись бензоила •—ацетила...... 59 Перекись бензоила ................ 61 Замещенные перекиси бензоила.......... 61 Перекись кротонила................ 63 Перекись циннамила................ 64 Перекиси ацилов с гетероциклическим ядром ... 64 Б. Перекиси—-производные двухосновных кислот. - • 65 Пероксидикислоты............,..... 65 Пероксидифталевая кислота............ 66 Пероксидиянтарная кислота ............ 66 Пероксидиглутаровая кислота ........... 67 Смешанная янтарноглутаровая пероксидикислотз . - 67 Алкилпероксидикарбонаты............. 68 Циклические перекиси................. 68 Перекись сукцинила................ 69 Перекись фталила................. 69 Перекись камфорила............... 69 Перекись циклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты 70 Перекись фумарила................ 70 Литература...................... 70 Глава VII. Перекиси — производные альдегидов и кетонов 71 Общие сведения.................... 71 Перекиси — производные альдегидов.......... 74 Монооксигидроперекиси .............. 74 Диоксиперекиси.........•........ 75 Моно-з-оксиперекиси............... 77 Диперекиси.................... 77 Тримерная перекись пропилидена или пропаналя . . 80 , Перекиси — производные кетонов........... 80 Перекиси — производные алифатических кетонов. ... 81 Диперекись ацетона................. 81 Триперекись ацетона ............... 82 Диперекись метилэтялкетона............ 83 Конденсация кетонов с гидроперекисями...... 84 Перекиси — производные ароматических кетонов . . 84 Перекиси-—производные алициклических кетонов. 87 Литература..................• . . . 89 Глава VIII. Трансаннулярные перекиси.......... 91 Общие сведения.................... 91 Отдельные представители............... 92 Внутренняя перекись циклогексена .......... 92 Аскаридол, или эндоперекись а-терпинена ....... 93 Эндоперекиси с фенантреновым ядром......... 95 Эндоперекись эргостерина............... 95 Эндоперекись дегидроэргостерина........... 96 Эндоперекись дегидрохолестерина ........... 96 Эндоперекись холестадиена .............. 97 Эндоперекиси антраценового ряда........... 97 Перекиси пафтаценового ряда............. 99 Литература...................... 100 Глава IX. Полимерные перекиси.............. 101 Литература...................... 104 Глава X. Озониды..................... 105 Общие сведения.................... 105 Моноозониды..................... И1 Отдельные представители............... 111 Озонид этилена .................. 111 Озонид бутилена ................. 111 Озонид олеиновой кислоты............. 112 Озонид бензола .................. 112 Литература...................... 112 Глава XI, Анализ перекисей................ 113 Аналитическая характеристика............. 113 Определение активного кислорода ........... 114 Йодометрия.................... 114 Метод, основанный на окислении Sn2+ в Sn4+ . . . 116 Различные методы................. 118 Литература...................... 119 Глава XII. Разложение перекисей на радикалы...... 120 Гидроперекиси .................... 120 Перекиси алкилов ................... 122 Перекиси ацилов................• . . 124 Литература...................... 129 Глава XIII. Образование перекисей в процессе автоокисления углеводородов .................. 130 Общие сведения.................... 130 Этиленовые углеводороды............... 133 Литература...................... 135 Глава XIV. Различные области применения органических перекисей........................ 136 Применение в органическом синтезе.......... 136 Синтез фенола и ацетона через гидроперекись кумола 136 Синтезы, основанные на окислении перекисями . . 138 Введение боковых цепей в хиноны........ 139 Перекиси, действующие в реакциях как ориентанты 141 Применение для вулканизации каучука......... 141 Применение для полимеризации ............ 142 Образование перекисей в процессе сиккативизации масел 146 Физиологическая роль органических перекисей..... 147 Заключение ..."................... 148 Литература...................... 149 Общая литература................... 150 Цена: 150руб.
Назад	Заказ	На главную страницу