П. Д. Магнус 12
12.1. Селенолы
12.1.1. Свойства
12.1.2. Методы получения "^
12.1.3. Реакции
12.2. Селениды
12.2.1. Свойства
12.2.2. Методы получения простых селенидов
12.2.3. Реакции
12.2.4. Полифункциональные селсниды
12.3. Селенониевые соединения
12.3.1. Свойства
12.3.2. Методы получения
12.3.3. Реакции
12.4.1.
12.4.2. 12.4.3.
12.5.
12.5.1. 12.5.2. 12.5.3.
12.6.
12.6.1. 12.6.2. 12.6.3. 12.6.4. 32.6.5. 12.6.6. 12.6.7. 12.6.8. 12.6.9. 12.6.10.
12.7.
12.7.1.
12.7.2 12.7.2.1. 12.7.2.2. 12.7.2.3.
12.7.3. 12.7.3.1. 12.7.3.2
12.7.4.
12.7.5
12.8.1 12.8,2.
Оргапилселег-шйтригалогепиды Диорганилселенийдигалогенидьг Тетраалкоксиды селена и пх производные
Селеноксиды и селеноны
Свойства
Методы получения
Реакции
Селененовые кислоты и их производные
Селененовыс кислоты
Эфиры селененовых кислот
Ангидриды селененовых кислот
Селененилгалогениды
Диселеш-тды, триселениды и родственные соединения
Селененплтиоцианаты
Селеноцианаты
Селенепилсульфиды
Селеиосульфаты и сслеиотиосульфаты
Сложные сслененплсульфиды и родственные соединения
Селениновые кислоты и их производные
Селениновые кислоты
Ангидриды селешшовых кислот
Свойства
Методы получения
Реакции
Эфиры селеншювых кислот
Свойства
Методы получения
Амиды селениновых кислот
Селеиинилгалогепиды
Селеноновые кислоты и их производные
Свойства
Методы получения •
12.4. Соединения четырехвалентного и четырехкоординационного селена 25
Селенокарбонильные соединения 4
12.9.1. Селепоальдегиды, селенокетоны, селенокарбоновые кислоты и ил производные 4
12.9.2. Селеноугольные кислоты и их эфиры 4
12.9.3. Изоселеноциапаты 4
12.9.4. Селеноамиды 4'
12.9.5. Ссленомочевины
12.9.6. Селе
4'
_____..^,1.илС1)Ш1Ы 4(
12.9.6. Селеносемикарбазиды и их производные 4!
12.9.7. Производные селенокарбаминовой кислоты 5( 12.10. Селениты, селенаты и их производные 51
12.11.1. Диоксид селена 51
12.12. Теллурорганические соединения 52
12.12.1. Теллуролы 52
! 2.12.2. Теллуреннльпые соединения - 52
12.12.3. Органилтеллурийтригалогениды и их производные 53
12.12.4. Теллуриновые кислоты и их производные 55 12.12.5- Диорганилдителлуриды 55
12.12.6. Диорганилтеллуриды 56
12.12.7. Диорганилтеллурийдигалогениды 56
12.12.8. Диор г а нил теллур оксиды и диорганилтеллуроны 57
12.12.9. Триорганилтеллурониевые соединения 58
12.12.10. Тетраорганилтеллурониевые соединения 59
12.12.11. Простейшие теллурсодержащие гетероциклические соединения 59 Литература 59
ЧАСТЬ 13. ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ КРЕМНИЯ. И. Флеминг 66
13.1. Введение 66
13.2. Соединения со связями кремний-галоген 73
13.2.1. Методы получения 73
13.2.1.1. Промышленное производство галогенсиланов 73
13.2.1.2. Другие методы получения галогенсиланов 74
13.2.1.3. Обмен галогенов и синтез фторсиланов 76
13.2.2. Реакции 76
13.2.3. Реакционная способность при иуклеофильном замещении у атома кремния 77
13.2.3.1. Влияние на реакционную способность структуры галогенсилана 78
13.2.3.2. Эффект уходящей группы 7§
13.2.3.3. Положение равновесия 79
13.2.3.4. Нуклеофильность по отношению к кремнию 80
13.2.3.5. Замещение в голове моста 80
13.2.3.6. Реакционная способность циклических галогенсиланов 81
13.2.3.7. Пространственные эффекты 81 (3.2.4. Механизм иуклеофильпого замещения у атома кремния 82
13.2.4.1. Реакции SK\ — Si 82
13.2.4.2. Реакции SN2 — Si 83 J 3.2.4.3. Стереохимия замещения у атома кремния 83 13.2.4.4. Механизм замещения у атома кремния и концепция псевдовращения 84
13.3. Соединения со связями кремний-водород 92
13.3.1. Методы получения 92
13.3.2. Замещение по связям Si—H 93
13.3.2.1, Нуклеофильгюе замещение 93
13.3.2.2, Радикальное замещение 95
13.3.2.3, Внедрение карбенов по связям Si—Н
гидридов кремния с олефипами и
Замещение металлами Электрофильное замещение Гидросилилировапие: реакции ацетиленами Радикальное гидросилилирование
Гидросилилирование, катализируемое переходными металлами Гидриды кремния как восстановители Восстановление кетонов и альдегидов Восстановление карбениевых ионов Восстановление других функциональных групп
Соединения со связями кремний-кислород
Силанолы и силоксаны
Простейшие силанолы и силоксаны
Силиконы
Ал кил- и арилсилиловые простые и сложные эфиры
Методы получения простых силиловых эфиров
Физические характеристики простых силиловых эфиров
Реакции простых силиловых эфиров
Силильные защитные группировки для гидроксилсодержащи.х
функций
Ацилоиновая реакция
Силиловые эфиры енолов
Методы получения силиловых эфиров енолов
Применение силиловых эфиров еиолов в синтезе
Силиловые эфиры енолов как С-пуклеофилы
Соединения со связями кремний-азот
Методы получения Реакции
Применение силиламипов в качестве силилирующих агентов Применение соединений кремния для защиты азотсодержащих функций
«Активация кремнием» реакций с участием N-нуклеофилов Реакции силиламинов и силиламидов с элиминированием сн-лильных групп
Соединения со связями кремний-сера и кремний-фосфор
Методы получения Реакции
Силилсульфиды как снлилирующие агенты
Силильная защита соединений серы
Активация кремнием реакций, включающих S- и Р-нуклеофилы
Соединения со связями кремний-углерод
Образование связей С—Si
Простые алкилсиланы
Этинилсиланы
Арил- и винилсиланы
Методы получения а рил- и гзинилсилапов
Реакции арил- и випилсиланов
а-Эпоксисиланы
Аллилсиланы
Методы получения аллилсиланов
Реакции аллилсиланов
Сопоставление реакционной способности аллил- и винилсиланов
Анионы из аллилсиланов
Галогеналкилсиланы
а-Галогеналкилсиланы
Р-Галогеналкилсиланы
13.7.7,3. у-Галогеналкилсиланы 17'
13.7.8. Гидроксиалкилсиланы 17;
13.7.8.1. а-Гидроксиалкнлсиланы 17S
13.7.8.2. 6-Гидроксиалкилсиланы 18(
13.7.8.3. у-Гидроксиалкилсиланы 18!
13.7.9. Силилзамещенные кетоны, сложные эфиры и нитрилы 18f
13.7.9.1. Ацилсиланы 18S
13.7.9.2. Триметилсилилинаннд " 19^
13.7.9.3. сс-Силнлкетоны, сложные эфпры и нитрилы 19Е
13.7.9.4. ("3-Силилкетоны, сложные эфиры н нитрилы 19Е 13.7.10. Сплилдназоалканы 201
Соединения со связями кремний-кремний и кремний-металл 203
Соединения со связями кремний-кремний 203
Методы получения 204
Свойства и реакции 204
Соединения со связями кремний-металл • 206
Методы получения 206
Реакции 208
13.9. Силилены 211
13.10. Соединения с двойными связями у атома кремния 213
Литература 217
ЧАСТЬ 14. ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ БОРА 233
14.1. Введение. А. Пелтер, К. Смит 233
14.1.1. Историческая справка ... 233
14.1.2. Общие замечания 235
14.1.3. Терминология (номенклатура) ' 235
14.1.4. Природа рассматриваемых соединений 237 Литература -• 238
14.2. Бороводороды и их производные. А. Пелтер, А Смит , 239
14.2.1. Свойства . . 239
14.2.1.1. Диборан и его алкнлпроизводные 239
14.2.1.2. Комплексы диборана - 242
14.2.1.3. Замещенные борапы 244
14.2.1.4. Гидробораты - 245
14.2.2. Методы получения 248
14.2.2.1. Тетрагидробораты (борогидриды) 248
14.2.2.2. Производные тетрагидроборатов . 250
14.2.2.3. Диборан и комплексы боранов 251 14.2.2 А. Алкилдиборзны 252 14.2.2.5, Бораны с другими (не алкильными) группами 255
14.2.3. Реакции эфирных комплексов борана 256
14.2.3.1. Общее рассмотрение реакций гидридов бора 256
14.2.3.2. Реакции эфирных комплексов борана с алкенами и алкинами 258
14.2.3.3. Механизм гидроборировапия комплексом боран-ТГФ 263
14.2.3.4. Гидроборировапие диенов, алкинов и аллепов комплексом боран-ТГФ 267
14.2.3.5. Реакции с карболовыми кислотами и их производными 270
14.2.3.6. Реакции с альдегидами, кетонами и их производными 275
14.2.3.7. Восстановление эпоксидов комплексом боран-ТГФ 278
14.2.3.8. Реакции с солями нитросоединепий 278
14.2.3.9. Реакции боранов с металлорганическими соединениями 278 14.2.4. Реакции других производных борана 279
14.2.4.1. Боран-диметилсульфид 279
,4242 Комплексы боран-амип 280
14243 23-Диметилбутил-2-боран (тексилоораи) j&b
14244 Другие моноорганилбораны 292 1424's! Бис(3-метилбутил-2)боран (дизиамилборан) 294 1424 6 Дициклогексилборан 300 14247. Бис(9-борабицикло[3.3.1]нонан) (9-ББН) 302 14248' Ди(/гер 1424ЛО. 1,3,2-Бензодиокаоборол (катсхолборан) 314
14 2 4.П. Монохлорборан 319
14 2.4.12. Дихлорборан 321
1*4 2.5. Реакции тетрагидробората натрия 323
14251. Восстановление тетрагидроборатами (введение) 323
142.5.2. Восстановление альдегидов и кетонов 324
14.2.5.3. Восстановление «^-непредельных кетонов и родственных соединений 328
14.2.5.4. Восстановление производных альдегидов и кетонов 331
14.2.5.5. Восстановление производных карбоновых кислот 332
14,2.5.6. Восстановление галогенидов 334
14.2.5.7. Реакции с катионами 335
14.2.5.8. Восстановление тетрагидроборатом натрия других соединений 336
14.2.5.9. Тетрагидроборат натрия в уксусной кислоте 337 14,2.5.10. «Активированный» тетрагидроборат натрия 338
14.2.6. Реакции других гидроборатов (кроме тетрагидроборатов натрия
и калия) 340
14.2.6.1. Тетрагидроборат лития 340
14.2.6.2. Тетраалкиламмонийтетрагидробораты 341
14.2.6.3. Тетрагидроборат цинка 342
14.2.6.4. Органилгидробораты 343
14.2.6.5. Циапотригидробораты 348
14.2.6.6. Сульфурнровапный тетрагидробораг натрия 352
14.2.6.7. Триалкоксигидробораты 353 Литература 353
14.3. Триорганилбораны. А. Пелтер, К. Смит 362
14,3.1. Свойства _ 363
14.3.1.1. Физические константы ' 363
14.3.1.2. Структура и стереохимия 364
14.3.1.3. Термодинамические данные 365
14.3.1.4. Кваптовохимическис расчеты 366
14.3.1.5. Спектры ядерного магнитного резонанса 366
14,3.1.6. Колебательные спектры 369
14.3.1.7. Электронные спектры 369
14.3.1.8. Масс-спектры и другие ионные спектры 370
14.3.1.9. Электронная структура и кислотность Льюиса 370 И.3.1.10. Другие свойства триоргапилборапов п обращение с ними 373
• Методы получения 374
Симметричные тргюрганилбораны 375
Несимметричные триорганилборапы 380
Mono- и полициклические борсодержащие системы 383 Реакции с замещением бора на" водород или функциональные
ГРУППЫ 386
Общие замечания 386
ПР°ТОЛИЗ 387
Окисление 391
Получение органических галогенилов 394
Получение азотсодержащих соединений 396
Получение сера- и селеноргаяических соединений 398
Получение других металлорганических соединений 399
14.3.4. Образование связей С—С в результате нерздикальных перегруппировок 401
14.3.4.1. Общее обсуждение 401
14.3.4.2. Карбонилирование оргаиоборанов 404 !4.3.4.3. Реакции с анионами, генерируемыми из галоформов, а-галоген-
карбонильных соединений и родственных веществ 410
14.3.4.4. Перегруппировки а-галогеиорганоборанов и родственных соединений 415
14.3.4.5. Перегруппировки отиоорганоборанов 420
14.3.4.6. Реакции с диазосоединениями 422
14.3.4.7. Реакции с изоциаиидами 423
14.3.4.8. Реакции алкенилборанов с галогенами и основаниями 425
14.3.4.9. Реакции с ил идами, карбенами и карбеноидами 428
14.3.5. Образование связей С—С Б результате радикальных реакций 429
14.3.5.1. Общее обсуждение 429
14.3.5.2. Реакции с а,|3-пелредельными карбонильными и родственными соединениями 429
14.3.5.3. Реакции с насыщенными карбонильными соединениями 434
14.3.5.4. Реакции сочетания алкильных групп 434
14.3.5.5. Различные радикальные реакции образования связей С—С 436
14.3.6. Образование связей С—С в результате реакций с р\у-непрсдель-лыми органоборанами 437
14.3.6.1. Общее обсуждение 437
14.3.6.2. Реакции с карбонильными соединениями и нитрилами 438
14.3.6.3. Реакции с алкипамн 440
14.3.6.4. Реакции с алленами 442
14.3.6.5. Реакции с активированными алкенами 444
14.3.7. Другие реакции 445
14.3.7.1. Введение 445
14.3.7.2. Реакции с ненуклеофильными основаниями ' " 445
14.3.7.3. Изомеризация органоборанов 446
14.3.7.4. Реакции с отщеплением алкенов 448
14.3.7.5. Обменные реакции 450
14.3.7.6. Пиролиз органоборанов 452
14.3.7.7. Реакции элиминирования р-, \- и б-замещенных органоборанов 454
14.3.7.8. Карбоборирование и другие реакции органоборанов 458 Литература 460
14.4. Соли органилборатов. А. Пелтер, К. Смит 473
14.4.1. Свойства 473
14.4.2. Методы получения 475
14.4.3. Реакции 477
14.4.3.1. Общее обсуждение 477
14.4.3.2. Реакции алкил- и арилборатов " 478
14.4.3.3. Реакции цианоборатов 481
14.4.3.4. Реакции алкинилборатов 484
14.4.3.5. Реакции алкенилборатов 493
14.4.3.6. Реакции а-тиоорганоборатов 496 Литература 496
14.5. Галогениды бора. А. Пелтер, К. Смит 499
14.5.1. Свойства 499
14.5.2. Методы получения 500
14.5.3. Реакции 502 145.3,1. Общее обсуждение 502
14.5.3.2. Реакции с' разрывом связи В—С, родственные реакциям три-оргапнлборанов 503
14.5.3.3. Реакции диалкилхлорборанов с С-литниальдимииами 504
14.5.3.4. Реакции галоборировання 504
14535 Диборирование -""'" ^
14536 Реакция органил(галоген)боранов со щелочными металлами 505 14 5.3.7. Другие реакции 508
Литература 507
14.6. Кислородные соединения бора. А. Пелтер, К. Смит 503 14 6,1, Свойства 509 1462. Методы получения 511
14.6.2.]. Реакции замещения 511
14622. Обменные реакции 512
14.6.2.3. Окисление органилборанов 512
1462.4, Восстановление боранами 512
1462'5. Реакции с металлорганическими соединениями 512
14.6.2.6, Реакции внедрения 513
1462.7. Реакции, ведущие к алкенплокснборанам 513
I4A3. Реакции 513
14.6.3.1. Применение алкоксибораиов для защиты функциональных групп Ь1о
14.6.3.2. Реакции алкенилоксидиалкилборанов 515
14.6.3.3. Этерификация карбоновых кислот 515
14.6.3.4. Восстановление алкоксиборанов 515
14.6.3.5. Получение алкил- и арилгалогенидов 515
14.6.3.6. Реакции тетракис- и трис(диалкоксиборил) метанов 516
14.6.3.7. Другие реакции боркислородных соединений 517
14.6.3.8. Реакции ацилоксиборанов 518 Литература 518
14.7. Боразотные соединения. А. Пелтер, К. Смит 519
14.7.1. Свойства 520
14.7.2. Методы получения 523
14.7.3. Реакции 524
14.7.3.1. Реакции присоединения к ненасыщенным соединениям 521
14.7.3.2. Реакции амидирования 525
14.7.3.3. Фотохимические реакции 527
14.7.3.4. Термолиз азидоборатюв 527 Литература 527
14.8. Серусодержащие соединения бора. А. Пелтер, К.. Смит • 529
14.8.1. Свойства 52$
14.8.2. Методы получения 531
14.8.2.1, Сульфид бора . 531
14.8.2.2. Триоргапилтиобораны ?31 |^'2.3. Органил (органилтио)бораны 532
14.8.2.4. Другие тиобораны 532 ып 3' Реак^ии 533 ы'й'о'1' Общее обсуждение 533 u's'^'f Реаки-ии сульфида бора 533 Ы я ъл Реаки-ии триорганилтиоборанов 533 14S4K РеакЦии органил{органилтио)боранов 535
14.8.3.5. Другие реакции 536
Литература 537 Предметный указатель - 538
Цена: 150руб.
