Органическая химия последних десятилетий характеризуется все возрастающим вниманием к исследованию механизмов органических реакций. Следует заметить, что значительная часть успехов современной органической химии тесно связана с развитием наших представлений о механизмах реакций и, несомненно, что дальнейшие ее успехи вряд ли могут быть достигнуты без серьезных исследований детальных механизмов реакций.
Очевидно, что изучение механизмов реакций — необходимая и весьма существенная часть подготовки химиков-исследователей и специалистов для химической промышленности.
В книге талантливого американского химика Р, Бреслоу в доступной форме излагаются современные представления в области механизмов органических реакций.
Автор избрал оригинальный способ изложения этого сложного материала. Книга построена таким образом, что каждой главе сопутствует дополнение. В основных главах излагаются общие положения учения о механизмах реакций, а в дополнениях рассматривается современное состояние исследований в данной области. Так, например, глава, посвященная рассмотрению основных представлений о механизме нуклеофильного замещения в алифатическом ряду, имеет дополнение, в котором излагаются последние Данные о перегруппировках ионов карбония: отранс-аннулярных гидридных переходах, перегруппировках ионов карбония с расширением и сужением циклов, о неклассических ионах карбония с мостиковой структурой.
Содержание
Предисловие ..................5
Предисловие автора ............... 7
Введение ...................9
Глава 1. Связь в органических соединениях....... И
1-1. Простые молекулы............ И
1-2. Сопряженные молекулы.......... 18
1-3. Органические кислоты и основания..... 25
Литература к главе I............., . 34
Дополнение 1. Ароматичность и правило 4/г+2...... 35
Литература к дополнению 1............ 47
Глава 2. Механизмы и скорости реакций....... 49
2-1. Типы органических реакций........ 49
2-2. Механизмы реакций ........... 51
2-3. Кинетика ............... 54
2-4. Теория скоростей реакций......... 58
2-5. Катализ ................ 67
Литература к главе 2............... 71
Дополнение 2. Катализ ферментами.......... 72
Литература к дополнению 2............. 79
Глава 3. Нуклеофильное замещение в алифатическом ряду 81
3-1. Механизмы замещения .......... 81
3-2. Реакционная способность при нуклеофильном замещении ................ 99
Литература к главе 3............... Ш
Дополнение 3. Перегруппировки ионов карбония . . , .113
Анхимерическое ускорение...........118
Открытые и мостиковые ионы..........120
Литература к дополнению 3............128
Глава 4. Реакции ионного отщепления и присоединения . . 130
4-1. Реакции отщепления........... 131
4-2. Присоединение к двойным связям С=С .... 145
Литература к главе 4............... 152
Дополнение 4. Трех- и четырехцентровые реакции присоединения ................... 153
Реакции I, (-присоединения.......... 154
Реакции 1,2-присоединения .......... 158
Реакции 1, 3-присоединения .......... 161
Реакции 1,4-присоединения .......... 164
Литература к дополнению 4.............. 166
Глава 5. Ароматическое замещение........, . 168
5-1. Электрофильное замещение......... 168
5-2. Нуклеофильное замещение......... 181
Литература к главе 5................ 187
Дополнение 5. Роль xt-.комплексев в ароматическом замещении . .................. 189
Литература к дополнению 5............ 199
Глава 6. Реакции карбонильных соединений...... 200
6-1. Енолы и еноляты............. 200
6-2. Присоединение к кетонам и альдегидам .... 210
6-3. Реакции карбоновых кислот и их производных . . 221
Литература к главе б............... 233
Дополнение б. Реакции окисления — восстановления . . . 234
Реакция переноса гидрид-иона......... 236
Окисление неорганическими соединениями..... 240
Литература к дополнению 6............ 244
Глава 7. Свободнорадикальные реакции........ 246
7-1. Устойчивые органические радикалы...... 246
7-2. Энергии диссоциации связей........ 249
7-3. Радикальные цепные реакции........ 253
Литература к главе 7............... 267
Дополнение 7. Полярные эффекты в саободнорадикальных
реакциях.................. 268
Литература к дополнению 7............ 276
Цена: 75руб.
