Математика	Физика	Химия	Биология	Техника и технологии
	Черонис Н. Д., Ма Т. С. Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа. Пер. с англ, яз., под ред. д-ра хим. наук, проф. В. А. Климовой. М., «Химия», 1973. 576 с.; 30 табл.; 85 рис.; список литературы 2772 ссылки. Книга представляет собой монографию по микро- и полу' микрометодам органического функционального анализа. В ней рассмотрены некоторые теоретические положения и общие вопросы аналитической практики, подробно описаны принципы аналитических методов, их возможности и ограничения. В практической части книги приведены 52 методики определения разнообразных функциональных групп. Книга предназначена для органиков-синтетиков, в задачу которых входит анализ вновь синтезированных соединений, и для химиков-аналитиков, занятых в органическом анализе, Она может служить также учебным пособием по органическому анализу для учащихся вузов и техникумов химических и биохимических специальностей.
СОДЕРЖАНИЕ Стр. Из предисловия автора.................... . 15 ЧАСТЬ ПЕРВАЯ ПРИНЦИПЫ И ТЕХНИКА 17 Глава !. Введение...................... 17 Органический анализ.....,............... 17 Функциональные группы................... 18 Проблемы, рассматриваемые функциональным анализом...... 18 Литература 33 Глава 2. Классификация и пределы применимости аналитических методов . 34 Основы классификации................... 34 Классификация методов................... 35 Микрохимические единицы.................. 36 Преимущества микрометодов.............; . . . 37 Руководящие принципы микроаналитической техники ........ 38 Литература....................... 42 Глава 3. Химические основы определения функциональных групп .... 43 I. Кислотно-основные реакции................ 44 П. Окислительно-восстановительные реакции.......... 53 Hi. Определение образующейся или поглощающейся воды ...'.. 59 IV. Определение газов................... 61 V. Образование осадков.................. 65 VI. Образование окрашенных продуктов............ 71 Литература....................... 74 Глава 4. Влияние строения молекулы на реакции, используемые для функционального анализа....................75 Общие сведения...................... 75 Выбор аналитических реагентов................ 77 Влияние радикала па реакционную способность функциональной группы 79 Увеличение скорости реакции ......... ........ 82 Литература....................... 83, 'лава 5. Общая аналитическая техника.............. 83 Взвешивание....................... 83 Применение обычных аналитических весов и полумикровесов для работы в микромасштабе................ 83 Микровесы ...................... 84 Взвешивание твердых веществ.............. 89 Взвешивание полутвердых веществ и масел . . :....... 9! Взвешивание жидких веществ.............• 92 Измерение объемов.................... 93 Бюретки....... -.............. 93 Пипетки и шприцы.............. ... 95 Техника микротитрования..........• . ... 96 Титриметрические операции с субмикрограммовыми количествами 96 Нагревание ...................... 97 Горелки....................... 97 Бани с постоянной температурой .... ........ 97 Нагревание в запаянных стеклянных трубках........ 98 Размешивание, дробление и растирание............. 99 Размешивание...................• 99 Дробление и растирание малых количеств образцов ...... 99 Фильтрование и перенос.................. 99 Значение числа переносов при работе с малыми количествами . . 99 Фильтрование . . ,................. 100 Подготовка образца ,................... 101 Очистка ....................... 101 Сушка ............,.......... 102 Литература....................... 103 ЧАСТЬ ВТОРАЯ КРИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР АНАЛИТИЧЕСКИХ МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП 104 Глава 6. Кислородные функциональные группы. Часть I........ 104 I. Ацетальная функция.................. 106 A. Общие сведения................... 106 Б. Определение алкоксильных групп с помощью иодистоводородной кислоты..................... 106 B. Определение, основанное на гидролизе.......... 106 II. Функция ангидрида кислоты............... 108 A. Общие сведения.................. 108 Б. Определение с помощью кислотно-основных реакций .... 108 B. Определение, основанное на реакции с морфолином ..... 109 Г. Определение, основанное на реакции с замещенными анилинами 109 Д. Определение, основанное на реакции со щавелевой кислотой . . 110 Е. Колориметрические методы.............. 111 III. Функция галогенангидрида кислоты............ 111 A. Общие сведения .................. 111 Б. Определение галогенид-иона.............. 112 B. Определение с помощью кислотно-основных реакций . . '. • , 112 Г. Колориметрическое определение............ 113 IV. Ацильная функция.......•........... 113 A. Общие сведения - ,................. ИЗ Б. Методы, основанные на гидролизе........... 113 B. Газохроматографический метод .........., . 119 Г. Колориметрические методы.............. 119 V. Алкоксильная функция................. 120 A. Общие сведения................... 120 Б. Отщепление алкоксильной группы............ 120 B. Приборы для определения алкоксильной группы...... 124 Г. Очистка алкилиодидов от йодистого водорода и иода , , . . 128 Д. Определение алкилиодидов.............. 129 Е. Определение метоксильной, этоксильной и других алкоксильных групп при их совместном присутствии .......... 131 Ж. Помехи при определении алкоксилышх групп....... 133 6 3. Специальные методы определения метоксильной группы .... 133 И. Определение оксиалкиленовой функции .......... 133 VI- Карбонильная функция.................134 A. Общие сведения...................134 Б. Методы, основанные на реакциях присоединения......135 B. Колориметрические методы...............141 Г. Методы, основанные на восстановлении..........142 Д.-Методы, основанные на окислении............143 Е. Раздельное определение альдегидов и кетонов ....... 145 Ж. Специальные методы.................146 VII. Углеводная функция..................147 A. Общие сведения................... 147 Б. Методы, основанные на окислении............147 B. Методы, основанные на восстановлении..........150 Г. Колориметрические методы...............151 Д. Разные методы...................152 Литература .......................152 'лава 7. Кислородные функциональные группы. Часть II.......158 I. Карбоксильная функция..................158 A. Общие сведения................... 158 Б. Методы, основанные на кислотных свойствах........ 158 B. Методы, основанные па декарбоксилировании ........ 159 Г. Методы, основанные на этерификации........... 160 Д. Разные химические методы............... 160 Е. Колориметрические методы............... 161 II. Эпоксидная функция................... 161 A. Общие сведения................... 161 Б. Методы, основанные на расщеплении и присоединении .... 162 B. Методы, основанные на конверсии эпоксидной группы в альдегидную ......, ...............164 Г. Разные химические методы...............165 Д. Физические методы..................165 III. Сложноэфирная функция.................166 A. Общие сведения...................166 Б. Определение сложных эфиров органических кислот.....166 B. Определение лактонной функции.............171 Г. Определение сложных эфиров азотсодержащих кислот .... 172 Д. Определение сложных эфиров серной и фосфорной кислот . . . 173 IV. Гидроксильная функция.................174 A. Общие сведения...................174 Б. Методы определения изолированной гидроксшшшй группы . . . 174 B. Методы определения нескольких одновременно присутствующих в молекуле гидроксильных групп............. 182 Г. Специальные методы определения некоторых оксисоединений . . 185 Д. Физические методы................ ... 187 V. Метилендиокси-функция................. 188 A. Общие сведения................... 188 Б. Весовые методы................... 189 B. Колориметрические методы............... 190 Г. Физические методы . •................. 190 VI. Перокси-фуикция.................... 191 A. Общие сведения...................191 Б. Иодометрические методы...............191 B. Определение с другими восстановителями.........194 Г. Разные химические методы............... 195 Д. Колориметрические методы......-........196 Е. Физические методы..................197 VII. Хинонная функция...................197 А. Общие сведения ,..................197 Б. Титриметрические методы...............198 В. Газометрические методы................199 Г. Колориметрические и физические методы ......... 200 VIII. Соли органических кислот................200 A. Общие сведения...................200 Б. Методы, основанные на озолении . ............201 B. Методы, основанные на выделении органической кислоты . . . 201 Г. Ацидиметрические методы...............203 Д. Специальные методы ................, . 204 Литература.......................204 Глава 8. Азотсодержащие функциональные группы..........211 I. Алкилимино-функция...................211 A. Общие сведения...................211 Б. Приборы для определения алкилимино-функцнн.......212 B. Определение образовавшегося алкилиодида.........214 Г. Раздельное определение алкокси- и алкилимино-функций . . . 215 II. Амино-функция................... . 215 А. Общие сведения...................215 Б. Методы, основанные на ацетилировании......... . 216 Б. Методы, основанные на нитрозировании..........216 Г. Методы, основанные на образовании оснований Шиффа .... 220 Д. Методы осаждения..................221 Е. Разные методы...................222 Ж- Специальные методы определения а-аминокислот ...... 224 3. Колориметрические методы...............226 III. Функции аммония...................229 A. Общие сведения...................229 Б. Методы ацидиметрического титрования..........229 B. Методы алкалиметрического титрования..........230 Г. Весовые методы...................230 Д. Методы определения соединений четвертичного аммония . . . 23! Е. Колориметрические методы...............233 IV. Азидо-, циано- и изоциано-фуикции.............234 A. Общие сведения...................234 Б. Определение азидо-функции..............235 B. Определение циано-функции..............235 Г. Определение изоциано-функции...........• • 237 Д. Разные химические методы определения азидо-, циано- и изо- циано-функций ................... 238 Е. Колориметрические и физические методы.........239 V- Азо-, диазо-, азокси- и гидразо-функции...........240 A. Общие сведения...................240 Б. Определение азо-функции................241 B. Определение диазо-функции...............243 Г. Специальные методы определения солей арилдиазония .... 244 Д. Специальный метод определения диазометана........245 Е. Определение ароматических диазосоединений методом бромиро- вания.......................245 Ж. Определение азокси-функции............... 246 3, Определение гидразо-функции..............246 И. Разные методы определения азо-, диазо-, азокси- и гидразо-функции......................247 VI. Амидная, лактамная и имидная функции...........248 A, Общие сведения...................248 Б. Определение амидной функции карбоновых кислот......249 B. Определение лактамной функции............. 252 Г. Определение имидной функции.............252 Д. Разные химические методы определения амидной и имидной функций..................... 253 Е. Колориметрические и физические методы определения амидов и имидов......................254 VII- Функции гетероциклического азота.............255 A. Общие сведения...................255 Б. Титриметрические методы...............255 B. Использование метода Кьельдаля............260 Г. Метод, основанный на алкилировании...........261 Д. Весовые методы...................261 Е. Газометрические методы................262 Ж. Колориметрические методы..............262 3. Физические методы.................. 263 VIII. Гидразинная, гидразидная и семикарбазидная функции ..... 263 A. Общие сведения...................263 Б. Газометрические методы................264 B. Титриметрические окислительные методы.........265 Г. Титриметрические восстановительные методы........268 Д. Разные химические методы...............269 Е. Колориметрические методы...............269 Ж. Физические методы..................270 IX. Изоцианатная и изотиоцианатная функции..........270 A. Общие сведения..............•.....270 Б. Методы, основанные на присоединении по —NC— связи .... 270 B. Разные химические методы...............272 Г. Колориметрические методы ,..............273 Д. Физические методы..................273 X. Нитро-, нитрозо- и N-окисные функции............274 A. Общие сведения ................... 274 Б. Восстановительные методы...............274 B. Разные Титриметрические методы............279 Г. Газометрические методы................282 Д. Весовые методы...................283 Е. Колориметрические методы...............283 Ж. Физические методы.................284 XI. Уреидная и уретановая функции..............284 A. Общие сведения...................284 Б. Неводная титриметрия ................285 B. Водная титриметрия.................285 Г. Газометрические методы................286 Д. Весовые методы....................287 Е. Колориметрические 'методы...............287 Литература $......................288 Глава 9. Серосодержащие функциональные группы..........299 I. Меркапто-функция....................300 A. Общие сведения...................300 Б. Титриметрические методы, основанные на образовании меркап- тидов.......................300 B. Титриметрические методы, основанные на окислении.....301 Г. Газометрические методы ................303 Д. Разные методы...................303 Е. Колориметрические методы...............304 II. Сульфидная и дисульфидная функции............305 A. Общие сведения...................305 Б. Титриметрические методы, основанные на окислении.....305 B. Методы определения дисульфидов, основанные на осаждении . . 306 Г. Определение дисульфидов, основанное на восстановлении . . . 307 Д. Специальные методы.................307 Е. Колориметрические и физические методы .."........309 III. Сульфиноаая и сульфо-функции..............310 А. Общие сведения...................310 Б. Алкалиметрические методы...............310 В. Определение сульфиновой функции..........- • 310 Г. Определение сульфо-фуикции............. . 311 Д. Разные химические методы...............313 Е. Колориметрические и физические методы.........314 IV. Сульфамидная функция.................314 A. Общие сведения...................314 Б. Титриметрические методы...............314 B. Газометрические методы................316 Г. Специальные методы определения аминобензолсульфамидов . . 317 V. Сульфоиная и сульфоксидная функции............318 A. Общие сведения...................318 Б. Методы, основанные на конверсии в сульфаты или сульфид-ы . .318 B. Определение сульфоксидов ...... ......... 319 Г. Колориметрические методы...............321 Д. Физические методы..................322 VI. Тиоцианатная. и тиомочевинная функции........ . . . 322 A. Общие сведения...................322 Б. Титриметрические методы определения тиоцианатной функции . 322 B. Титриметрические методы определения тиомочевишюй функции 324 Г. Разные методы определения тиомочевинной функции.....326 Д. Колориметрические и физические методы......... 327 VII. Функции ксантогеновых кислот, сложных эфиров тиокислот и ди-тиокарбаматов ,...................328 A. Общие сведения . . ._............... . 328 Б. Определение ксантогензТнш функции...........328 B. Определение сложных эфиров тиокислот.......... 330 Г. Определение дитиокарбаматной функции..........330 Литература.......................330 Глава 10. Непредельные функциональные группы.......... 335 I. Алкенная функция....................335 А. Общие сведения ...................335 Б. Методы, основанные на присоединении галогенов ...... 336 В- Методы, основанные на присоединении водорода......343 Г. Методы, основанные на присоединении солей ртути.....347 Д. Разные химические методы ............... 349 Е. Специальные методы определения алкенной функции, расположенной рядом с электроноакцепторнон группой........352 Ж. Специальные методы определения сопряженных двойных связей 353 3. Колориметрические методы -...............354 И. Физические методы..................354 II. Алкинная функция....................354 A. Общие сведения...................354 Б. Методы, основанные на присоединении «реагентов на ненасыщенность» ...............•........ . 355 B. Специфические реагенты на алкины...........356 Г. Определение алкинного водорода ............ 357 Д. Колориметрические методы...............359 III. Алкилиденовая, бензилиденовая, кетенная и концевая метиленовая группы........................360 A. Общие сведения................... 360 Б. Определение изопропилиденовой группы..........360 B. Определение бензилиденовой группы...........362 Г. Определение кетенов.................362 Д. Определение концевой метиленовой группы........363 Е. Колориметрические и физические методы.........364 Литература.......................365 10 Г шва И- Разные функциональные группы.............369 1. Кислотные функции, определяемые кислотно-основной титриметрией 369 A. Общие сведения.................. 369 Б. Аппаратура и техника микротитрования.......... 370 B. Растворители................... 373 Г. Титранты ..................... 374 Д. Определение точки эквивалентности........... 376 Е. Область применения алкалиметрии.......... . 380 I. Кислотные функции, определяемые по активному водороду .... 381 A. Общие сведения.................. 381 Б. Использование реактива Грипьяра........... 382 B. Использование алюмогидрида лития........... 388 Г. Разные методы................ . , 390 III. Основные функции, определяемые кислотно-основной титриметрией 391 A. Общие сведения................... 391 Б. Ацидиметрические методы .............. 392 B. Неводные растворители ............... 394 Г. Титранты..........'.....'...... 395 Д. Определение точки эквивалентности ..... ...... 397 Е. Область применения ацндиметрии........... 401 IV. Углеводородные функции................402 A. Общие сведения..................402 * Б. Определение активной метиленовой группы........402 B. Определение С-метильной группы............ 403 Г. Определение фенильвой группы............ 407 Д. Колориметрические методы.............. 408 Е. Физические методы............... . . 408 V. Фенольнал функция.................... 409 A. Общие сведения.................. 409 Б. Методы, основанные на галогенировапии ......... 410 B. Разные Титриметрические методы........... . 414 Г. Весовые методы .................. 415 Д. Газометрические методы............... 4!5 Е. Калориметрические методы.............. 416 Ж. Физические методы................. 417 VI. Органические мышьяксодержащие функции......... 4!8 A. Определение переводом в арсенаты........... 418 Б. Осаждение металлических солей арсоновых кислот..... 418 B. Колориметрическое определение солей арсоновых кислот . . . 418 VII. Органические борсодержащие функции........... 418 A. Определение алкилышх и арильных соединений бора .... 418 Б. Определение алкилбороксинов и алкилоксиборанов ..... 419 B. Определение продуктов присоединения к трибромиду бора . . 419 VIII. Органические галогенсодержащие функции......... 420 A. Определение соединений, содержащих ионизирующиеся атомы галогенов ......................420 Б. Определение соединений, содержащих галоген при а-углеродном атоме ...................... 420 B. Определение винилгалогешдов.............421 Г. Определение соединений, содержащих положительные атомы галогенов..................... 422 Д. Газо-жидкостная хроматография органических галогенидов . . 422 Е. Колориметрическое определение четырех хлор истого углерода . 422 IX. Органические ртутьсодержащие функций.......... 423 A. Весовой метод, основанный на определении металлической ртути 423 Б. Титриметрическое определение ионов ртути........423 B. Титриметрическое определение функций алкил- и арилртути . . 424 X. Органические фосфорсодержащие функции..........424 A. Общие сведения................... 424 Б. Титриметрические методы...............425 B. Весовые методы...................427 Г. Разные методы...................427 XI. Органические кремнийсодержащие функции..........428 A. Общие сведения...................428 Б. Определение алкоксилышх групп, связанных с кремнием , . . 428 B. Определение органических хлорсиланов..........428 Г. Неводное титрование.................429 Д. Физические методы..................429 XII. Определение воды в органическом функциональном анализе . . . 430 A. Общие сведения...................430 Б. Определение выпариванием . . -.............431 B. Использование реактива Фишера.............431 Г. Гидролитические методы................434 Д. Разные методы...................435 Литература . '......................436 ЧАСТЬ ТРЕТЬЯ АНАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДИКИ 448 Глава 12. Микроопределение функциональных групп в обычном оборудовании448 Введение.........................448 Техника микроопределения функциональных групп........448 Пример 1. Микроопределепие кислотных' функций титрованием в водной среде.................448 Пример 2. Микроопределение основных функций титрованием в водной среде..................452 Пример 3. Микроопределение основных функций титрованием в неводной среде.................453 Пример 4. Микроопределение солей и некоторых сернистых соединений титрованием хлорной кислотой ....... 457 Пример 5. Микроопределение гидроксилыюй функции ацетилирова- пием ....................459 Пример 6. Полумикроопределение карбонильной функции оксимиро- ванием ...................463 Пример 7. Микроопределение карбонильной функции по образованию гидразона................465 Пример 8. Полумикроопределение альдегидов и метилкетонов присоединением бисульфита натрия..........468 Пример 9. Колориметрическое определение формальдегида действием хромотроповой кислоты..........470 Пример 10. Микроопределепие метилендиокси-функции разложением сильной кислотой ......... ...... 471 Пример 11. Микроопределение 1,2-гликолей и углеводов периодат- иым окислением................472 Пример 12. Полумикроопределение эквивалента омыления или числа омыления ..................475 Пример 13. Микроопределение ацильной функции гидролизом и последующим ионным обменом...........478 Пример 14. Микроопределение фенолов бромированием.....480 Пример 15. Микроопределение олефииовой ненасыщенности бромид- броматным методом..............483 Пример 16. Микроопределение «.(З-неиасыщенных кислот и их производных действием комплекса брома с бромидом натрия 485 Пример 17. Микроопределепие олефииовой ненасыщенности действием ацетата ртути ............. 488 12 Пример 18. Микроопределение ацетиленовых соединений неводным титрованием.................490 Пример 19. Микроопределение органических перекисей иодометри- ческим методом................492 Пример 20. Микроопределение ангидридов кислот по образованию анилидов.................. 495 Пример 21, Микроопределение ангидридов кислот непрямым бромированием..................497 Пример 22. Макроопределение меркапто-функции иодометрическим методом...................499 Пример 23. Микроопределение сульфидной и дисульфидной функций бромометрическим методом.......... . 500 Пример 24. Микроопределение тиомочевины и тиосемикарбазида гипоиодитным окислением............503 Пример 25. Микроопределение гетероциклических оснований (алкалоидов) весовым методом............ 505 Пример 26. Микроопределение солей четвертичных аммониевых оснований весовым методом............506 Пример 27. Микроопределение солей четвертичных аммониевых оснований титриметрическим методом......... 507 Пример 28. Микроопределение изоцианатной и изотиоцианатной функций взаимодействием с бутиламином ...... 508 Пример 29. Микроопределение сульфонатов и сульфоксилатов щелочных металлов методом озоления . .•......510 Пример 30. Микроопределение фосфорсодержащих функций колориметрическим методом .............. 512 гава 13. Микроопределение функциональных групп с помощью специальной аппаратуры........................ 515 Введение........................515 Некоторые указания о выборе и эксплуатации специальной аппаратуры........................515 Техника микроопределения функциональных групп.........517 Пример 31. Микроопределение метоксилыюй и этоксильной функций'517 Пример 32. Микроопределение слабых кислот неводным титрованием 521 Пример 33. Микроопределение карбонильной функции газометрическим методом ...... ..... ..... 524 Пример 34. Микроопределение амино-функции обычным методом Кьельдаля..................527 Пример 35. Микроопределение нитро- и нитрозо-функций модифицированным методом Кьельдаля..........531 Пример 36. Микроопределение первичной амино-функции газометрическим методом ................533 Пример 37. Микроопределепие нитро- и нитрозо-функций восстановлением хлоридом титана (III) ..........536 Пример 38. Микроопределение N—N связей в ароматических соединениях восстановлением хлоридом титана{Ш) .... 540 Пример 39. Микроопределение гидразинной функции газометрическим методом................542 Пример 40, Микроопределение активного водорода с помощью алюмогидрида лития..............544 Пример 41. Одновременное микроопределение енольной и кетонной функций с помощью реактива Гриньяра ...... 546 Пример 42. Микроопределение ацильной функции методом Куна и Рота....................550 Пример 43. Микроопределение метильной боковой группы окислением хромовой кислотой............552 Пример 44. Микроопределение карбоксильной, функции декарбокси- лированием................ . 554 Цена: 150руб.
Назад	Заказ	На главную страницу