Исторически одним из первых методов фазового анализа был микроскопический анализ. Впоследствии появились многие другие методы фазового анализа (например, термографический). Открытие в 1912 г. Л-ауэ и его сотрудниками дифракции рентгеновских лучей привело вскоре к разработке одного из самых совершенных прямых методов идентификации фаз — рентгенофазового анализа.
Основной задачей рентгенофазового анализа является идентификация различных фаз в их смеси на основе анализа дифракционной картины, даваемой исследуемым образцом. Основным методом фазового анализа является метод порошка, который получил широкое распространение из-за его простоты и универсальности. Постепенное усовершенствование методики рентгенофазового анализа, улучшение конструкций рентгеновских камер и рентгеновских установок, широкое распространение легкозаменяемых электронных отпаянных трубок привели к повсеместному внедрению рентгенофазового анализа в практику работы химических лабораторий.
Широкое применение наиболее совершенных способов регистрации рентгеновских лучей (ионизационные и сцинтилляционные счетчики) и усовершенствование фотографического метода (фокусирующие камеры-монохроматоры) расширили границы чувствительности фазового анализа и увеличили надежность идентификации фаз в самых сложных случаях.
Метод порошка может быть применен также для определения параметров решетки. Это возможно главным образом для кристаллов кубической, тетрагональной и гексагональной сингоний, но иногда и в случае низших сингоний. Еще более ограничено применение метода порошка в структурном анализе. За исключением простых структур применение этого метода оправдано при невозможности получения монокристаллов и иногда для уточнения структур.
Несмотря на широкое распространение рентгенофазового анализа в неорганической химии в настоящее время нет пособия, соответствующего программе подготовки химиков-неоргаников в об-ласти рентгенофазового анализа. Большинство учебников по рент-генофазовому анализу написаны для металлографов и металлофи-зиков. В руководствах по структурному анализу методу порошка уделяется очень небольшое внимание. Это и побудило нас написать учебное пособие по рентгенофазовому анализу для химиков-неоргаников.
По сравнению с первым изданием нами переработаны разделы, касающиеся индицирования дебаеграмм. Включены новые главы, посвященные применению метода порошка в структурном анализе, использованию монокристальных данных при индицировании рентгенограмм порошка. Большинство остальных разделов книги также подверглось пересмотру. Б первом издании был допущен ряд неточностей и опечаток. Мы признательны лицам, указавшим на эти неточности, особенно Ф. М. Спиридонову, чьи замечания были наиболее полезными. Главы I, 2, 6 написаны В. К. Труновым, главы 3—5, 7—12 — Л. М. Ковбой
Предисловие ............... 3
Глава I. Основные сведения но физике рентгеновских лучей
§ 1. Спектры испускания лучей.......... 5
§ 2. Спектры поглощения рентгеновских лучей...... 8
§ 3. Дифракция рентгеновских лучей......... 13
§ 4. Преломление рентгеновских лучей......... 15
§ 5. Способы регистрации рентгеновского излучения..... 15
Литература ............... 18
Глава II. Аппаратура для рептгенофазового анализа
§ 1. Рентгеновские установки........... 19
§ 2. Рентгеновские камеры для съемки дебаеграмм..... 24
§ 3. Выбор основных параметров съемки........ 26
§ 4. Приготовление образцов........... 27
§ 5. Влияние формы и размеров фокуса па качество рентгенограмм 28
§ 6. Съемка дифрактограмм............ 29
§ 7. Съемка рентгенограмм в монохроматическом излучении . . 31
Литература . . ........., . . . 38
Глава III. Методика рентгснофазового анализа
§ 1. Промер и расчет рентгенограммы порошка...... 39
§ 2. Идентификация вещества по межплоскостным расстояниям . 45
Литература . ........... . . . 51
Глава IV. Элементы кристаллографии
§ 1. Решетки Браве............. 52
§ 2. Элементы симметрии. Пространственные группы . ... 54
§ 3. Индексы плоскости. Понятие об обратной решетке .... 55
Литература . . ............. 57
Глава V. Индицированнс рентгенограмм порошка
§ 1. Зависимость межплоскостных расстояний от симметрии и параметров ' решетки.............. 58
§ 2. Индицировапис рентгенограмм кубических веществ .... 61
§ 3. Индицирование дебаеграмм в случае средних сипгоний ... 65 § 4. Аналитический метод индицирования дебаеграмм ромбических
кристаллов (метод Хесса^—Липсона)........ 72
§ 5. Ипдицирование дебаеграмм методом Ито....... 76
§ 6. Метод подбора изоструктурного соединения...... 82
§ 7. Применение метода гомологии при индицировапии дебаеграмм 85 § 8. Политипия. Интерпретация рентгенограмм слоистых структур со
сложным характером чередования слоев....... S09
Литература . . ............. 112
Глава VI. Монокристальные методы в рентгстюфазовом анализе
§ 1- Выбор монокристалла и съемка в камере РКОП .... ИЗ
§ 2. Определение параметров ячейки и дифракционного класса . . 115
§ 3. Юстировка кристалла............ 116
§ 4. Работа с камерой КФОР-4.......... 118
Литература . . ........., , . . 123
Глава VII. Количественный фазовый анализ
§ 1. Интенсивность линий па рентгенограммах порошка .... 124
§ 2. Влияние текстуры на интенсивность........ 131
§ 3. Количественный фазовый анализ......... 132
Литература . . ............. 135
Глава VIII. Прецизионное определение параметров решетки
§ 1. Источники ошибок в определении межплоскостных расстояний . 136
§ 2. Зависимость точности в определении d от угла отражения . . 138
§ 3. Графическая экстраполяция.......... 138
§ 4. Метод наименьших квадратов.......... 140
§ 5. Термостатированис образца.......... 146
§ 6. Поправка на преломление.......... 147
Литература . . ............. 147
Глава IX. Влияние размеров кристаллитов и несовершенств решетки на
дифракционную картину
§ 1. Определение размеров кристаллитов и микронапряжений . . 149
§ 2. Статические искажения (дефекты III рода)...... 154
Литература . . ............. 155
Глава X. Использование метода порошка в рентгепоструктурном анализе
§ 1, Возможные области применения метода порошка..... 156
§ 2, Субструктура и сверхструктура. Преобразование координат точек
при преобразовании векторов ячейки ........ 157
§ 3. Некоторые примеры определения структур методом порошка . 161
Литература . . ............. 169
Глава XI. Техника безопасности при работе в рентгеновской лаборатории 170
Литература ............... 172
Глава XII. Практические работы по рентгенофазовому анализу
§ 1. Съемка образца в камере РКД-57 или РКУ-86..... 173
§ 2. Подбор излучения, фильтра и экрана для поглощения вторичного излучения . ,............ 174
§ 3. Промер дебаеграмм, индицирование дебаеграммы кубического
вещества и определение параметров решетки...... 176
§ 4. Фазовый анализ смеси двух веществ........ 177
§ 5. Ипдицирование дсбаеграмм тетрагональных и гексагональных
веществ ................ 178
§ 6. Ипдицирование дебаеграмм методом гомологии..... 179
§ 7. Количественный фазовый анализ (определение содержания кварца в смеси).............. 181
Приложение . . s............ 183
Цена: 150руб.
