Глава 10. КОРРЕЛЯЦИИ СПЕКТРОВ ЯМР-Н1 СО СТРОЕНИЕМ МОЛЕКУЛ 5
Алканы ................................ 6
10.1. Химические сдвиги производных а л капов ............ 6
10,Ы. Корреляция протонных химических сдвигов метальных производных СП3Х с электроотрицательностью заместителей 6
10.1.2. Корреляция химических сдвигов с электроотрицательностью заместителей в этильных производных........... 10
10.1.3. Пропильные и изонропильные производные........ 14
10.1.4. Вклады диамагнитной анизотропии связей С — Н и С — С
в экранирование ядер водорода .............. 15
10.2. Константы с пин-спи нового взаимодействия производных а л каков 15
10.2.1. Константы геминального взаимодействия протонов у насыщенного атома углерода................... 16
10.2.2. Константы вицинального взаимодействия протонов..... 16
10.2.3. Знаки констант взаимодействия протонов......... 19
10.2.4. Константы дальнего взаимодействия протонов в насыщенных системах ........................ 20
10.3. Другие алкильньге соединения.................. 22
10.3.1. Метильные производные элементов группы IVБ...... 22
10.3.2. Алкильные производные элементов, имеющих ядерные магнитные моменты..................... 24
10.3.3. Другие алкпльные производные металлов......... 26
10.3.4. 2,3-Дизамещенпые бутаны ................ 27
10.3.5. Циклопропан и его производные............. 28
10.3.6. Производные циклогексана............... 33
Алкены ................................ 46
10.4. Винкльпые производные СН2 —СНХ............... 46
10.4.1. Корреляция между константами геминального взаимодействия Уду и валентными углами Н — С — Н....... 47
10.4.2. Константы вицинального взаимодействия в алкенах .... 48
10.4.3. Корреляция между константами взаимодействия и электро-отрицателыюстями заместителей в винильных производных 49
10.4.4. Изменения химических сдвигов в винильных группах в зависимости от электроотрицательности заместителей...... 52
10.4.5. Корреляция химических сдвигов в винильных системах
с а-константами Гаммета................. 52
10.4.6. Корреляция химических сдвигов с групповыми дипольными моментами в винильных системах............. 53
10.4.7. Аномальные химические сдвиги протонов в винильных системах ........................ 53
10.4.8. Хлористый винил и хлорэтилены............. 57
10.4.9. Пропен-1, бутен-1 и гексен-1............... 57
10-4.10. Константы спин-спинового взаимодействия в алкенах-1 ... 60
10.5. Днзамещенные олефины..................... 61
10.5.1. цис~и трйнс-Дизамещешше олефипы........... 63
10.5.2. 2-Замещенные пропены.................. 63'
10.5.3. 2,3-Дизамещенные проиены................ 65
10.5.4. Влияние метильных групп на спектры протонного резонанса производных этилена................... 66
10.6. Тризамещенные олефины..................... 68
10.6.1. 1-Замеш.еиные изобутены................. 68
10.6.2. «.{^-Ненасыщенные эфиры ................ 69
10.7. Дальнее спин-спиновое взаимодействие через олефиновые системы 72
10.8. Другие олефины......................... 74
10.8.1. Сопряженные диены.................. 74
10.8.2. Олефиновые производные металлов............ 74
10.8-3. Метальные группы В" сопряженных нолиепах........ 7&
10.8-4. Кольцевые токи в аннуленах............... 77
Ацетилены............................... 77
10.9. Ацетилен и родственные молекулы................ 77
10,9.1. Галогенопроизводные метилацетилена ХСН2С ~ СН .... 79
10.10. Константы спин-спинового взаимодействия в ацетиленах...... 80
10.П. Влияние растворителей на химические сдвиги протонов в ацетиленах 81
Ароматические молекулы........................ 8S
10.12. Производные бензола...................... 81
10.12.1. Влияние растворителей на спектры протонного резонанса ароматических соединений ................ 81
10.12.2. Мопозамещенные бензолы................ 82
10.12.3. Корреляция химических сдвигов протонов с о-константами Гаммета в монозамещенных бензолах........... 84
10.12.4. Дизамещенные производные бензола........... 8S
10.12.5. Галогензамещенные бензолы............... 91
10.12.6. Замещенные ксилолы.................. 93
10.12.7. Оксибеизолы...................... 94
10.12.8- Ароматические алкоксисоединения............ 94
10.12.9. Ароматические альдегиды................ 96
10.12.10- Тризамещенные бензолы................. 99
10.12.11. Дифениды....................... 99-
10.12.12. Инден......................... 100
10.12.13. Кольцевые токи в ароматических молекулах....... 100
10.13. Полициклические ароматические молекулы........... 101
10.14. Спин-спиновое взаимодействие в ароматических молекулах .... 101
10.15. Ароматические ионы...................... 104
10.15.1. Триарилкарбониевые ионы............... 104
10.15.2. Карбониевый ион 9,10-диметил-1,2-бензаитрацена и другие ароматические карбоииевые ионы............ 105
10.15.3. Ион азулиния и родственные системы........... 108
10.15.4. Циклопентадиенил-анион С5Ну и тронилий-катнон СТН+ 109
Гетероциклические соединения...................... HI
10.16. Фуран и его производные.................... Ш
10.17. Пиррол и его производные ................... П6
10.17.1. Химические сдвиги в пирролах............. 118
- ' 10.17.2. Порфирины....................... 121
10.17.3. Индолы .......•................. 122
10.18. Пиридин и родственные молекулы................ 122
10.19. Влияние растворителей на спектры протонного резонанса ненасыщенных гетероциклических соединений ............. 127
10.20. Хинолины........................... 127
- 10.21. Тиофен и его замещенные . . •.................. 130
10-22. Тиазол и его метильные производные............... 133
Сложные органические соединения.................... 133
10.23. Алкалоиды........................... 134
10.24. Стероиды ........................., . . 135
10.25. Жирные кислоты........................ 139
10.26. Аминокислоты и пептиды.................... 139
10.27. Другие исследования...................... 139
10.28. Определение С-метильных групп методом ЯМР.......... 141
Соединения, в которых водород связан с атомами, отличными от углерода 143
10.29. Водород, связанный с атомами кислорода............ 143
10.30. Водород, связанный с атомами азота............... 145
10.31. Водород, связанный с атомами бора............... 146
10.32. Водород, связанный с атомами серы............... 147
10.33. Водород, связанный с атомами кремния . . •........... 147
10.34. Водород, связанный с атомами германия, олова и свинца...... 148
10.35. Водород, связанный с атомами переходных металлов........ 150
Другие исследования.......................... 151
10.36. Контактные химические сдвиги в парамагнитных частицах..... 151
10.37. Исследования растворов полимеров............... 153
10.37.1. Сегментное движение в полимерах............ 154
10.37.2. Определение молекулярной структуры полимеров..... 156
10-37.3. Определение пространственной конфигурации полимеров 158
10.37.4. Применение двойного резонанса для определения строения полимеров ....................... 159
10.37.5. Использование дейтерирования при определении стереорегу-лярности полимеров ................... 160
10.38. Эмпирическая оценка химических сдвигов............ 161
10.39. Влияние среды Б жидкостях................... 164
10.39.1. Влияние растворителей па спектры протонного резонанса ацетиленовых соединений ..................
10.39.2. Влияние растворителей на спектры протонного резонанса ароматических соединений ................
10.39.3. Влияние растворителей на спектры протонного резонанса ненасыщенных гетероциклических соединений ........ 176
10.40. Влияние среды в газах..................... 177
Литература ................................ 180
Глава 11. ИССЛЕДОВАНИЕ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА ФТОРА 193
11.1. Введение............................ 193
11.2. Химические сдвиги ядер фтора................. 196
11.3. Константы спин-спинового взаимодействия F10.......... 197
11.4. Бинарные соединения фтора................... 202
11.5. Галогенопроизводные фторуглеродов ............... 205
11.6. Замещенные фторалканы .................... 207
11.6.1. Относительные знаки констант спин-спинового взаимодействия F19 во фторалканах................ 209
11.6.2. Данные, полученные при исследовании конформации замещенных этапов...................... 210
11.7. Фторуглеводородные соединения, содержащие азот........ 211
11.8. Другие производные фторуглеводородов............. 213
11.9. Перфторалкильные и перфторацильные соединения металлов . . .
11.10. Фторированные ароматические соединения ...........
11.10.1. Химические сдвиги F10 в замещенных фторбе'изолах.....
11.10.2. Спин-спи новое взаимодействие во фторированных ароматических соединениях................... 222'
11.10.3. Замещенные бензотрифториды............... 225
11.10.4. Полизамещенпые производные фторбепзолов........ 225
11.10.5. фторзамещенпые нафталины ............... 226
11.11. Фторалкены.......................... 226'
11.11.1. Перфторвипильные производные.............. 226
11.11.2. Другие фторалкецы.................... 229
11.11.3. Константы взаимодействия для фторалкепов........ 229
11.11.4. Относительные знаки констант взаимодействия F19 во фтор-алкенах......................... 234
11.11.5. Сведения, получаемые при исследовании сателлитов, обусловленных взаимодействием С13 — F............. 235
11.12. Фторацетнлены.......*'.................. 236
11.13. Фторированные циклические соединения............. 236-
11.13.1. Производные циклопропана ................ 236
11.13.2. Mono- и дизамещенные производные тетрафторциклобутана 237"
11.13.3. Фторированные циклогексаны............... 240
11.13.4. Фторированные гетероциклические соединения....... 244
11.14. Метил- и этилфторсилапы RxSiF4_:i:............... 247
11.15. Пентафторид сурьмы...................... 247
11.16. Соединения, содержащие связи F —S.............. 248
11.16.1. Гексафторид серы и его монозамещенные производные . . . 248
11.16.2. Дизамещенные производные гексафторида .серы...... 252
П. 16.3. Тетрафторид серы.................... 253
11.16.4, Перфторалкильные производные SF4........... 254
11.17. Другие фторсодержащие соединения серы............ 255-
11.18. Соединения фтора с другими галогенами ............. 256
11.18.1. Трифторид хлоре.. ................... 256
11.18.2. Трифторид брома..................... 257
11.18.3. Пеитафториды иода и брома............... 257
11.18.4. Перхлорилфторид FClO:i и родственные соединения .... 259
11.19. Соединения, содержащие связи B^F.............. 259'
11.19.1. Трифторид бора и родственные соединения......... 259'
11.19.2. Ион BF^......................... 261
11.20- Соединения, содержащие связи N — F.............. 262
11.21. Соединения, содержащие связи О — F.............. 264
11.22. Соединения, содержащие связи Р —F.............. 264
11.23. Комплексные соединения.................... 267"
11.23.1. Комплексы трифторида бора............... 267
11.23.2. Комплексы тетрафторидов металлов............ 267
11.23.3. Другие комплексы фторидов металлов........... 268'
11.24. фторсодержащие полимеры................... 269
11.25. Другие исследования..................... 272
Литература................................ 278
Глава 12. СПЕКТРЫ ЯМР ДРУГИХ ЯДЕР (КРОМЕ ВОДОРОДА И ФТОРА) 284
12.1. Бор.............................. 285
12.1.1. Химические сдвиги В11.................. 286
12.1.2. Спин-спиновое взаимодействие.............. 29 Г
12.1.3. Гидриды бора...................... 291!
12.1.4. Боргидриды....................... 300
12.1.5. Другие исследования резонансов B1L........... 300
12.2. Углерод ............................. 301
12.2.1. Экспериментальные методы измерения резонанса на ядрах С13 302
12.2.2. Химические сдвиги С"................. 305
12.2.3. Корреляция химических сдвигов С13 с электроотрицательностью групп, связанных с атомами углерода........ 307
12.2.4. Метил- и этилпроизводные элементов IV группы.....• . 312
12.2.5. Алкены......................... 312
12.2.6. Ацетилены........................ 313
12.2.7. Ароматические соединения................ 313
12.2.8. Пиридин и замещенные пиридины............. 319
12.2.9. Химические сдвиги С13 карбонильных соединений..... 320
12.2.10. Другие исследования ЯМР-С13 ............. 321
12.2.11 Спин-спиновое взаимодействие между ядрами Н1 и С13 . . . 322
12.2.12. Аддитивные соотношения для констант спин-спинового взаимодействия № — С13 и F1!> — С1а............. 327
12.2.13. Аддитивные соотношения для констант ^гмз-Н атомов углерода с 5р2-гибридизаиией................ 331
12.2.14. Взаимосвязь /С13„н с ^НН и ^НН -1ЛЯ этиленов....... 332
12.2.15. Корреляция констант спин-спинового взаимодействиям1 — С13
с химическими сдвигами протонов............ 333
12.2.16. Константы спин-спинового взаимодействия С13 — F19 .... 334
12.2.17. Сателлиты С1П — Н в протонных спектрах симметрично замещенных бензолов..................... 335
12.2.18. Константы дальнего спин-спинового взаимодействия
С13 — С — Н1 ..................... 336
12.2.19. Константы спин-спинового взаимодействия С13 — С13 . . . 342
12.2.20. Различные константы спин-спинового взаимодействия
Сп — Н1......................... 342
12.3. Азот.............................. 343
12.3.1. Химические сдвиги N14................. 344
12.3.2. Эффекты в спектрах ЯМР, обусловленные квадрупольным
моментом ядра азота.................. 347
12.3.3. Константы дальнего спин-спинового взаимодействия Н1 — N14 349
12.3.4. Определение строения молекул с помощью ЯМР-N1'1 . . . 350
12.4. Кислород........ .................. 351
12.4.1. Химические сдвиги О17.................. 351
12.4.2. Влияние парамагнитных ионов па химические сдвиги О17 356
12.4.3. Спин-спиновое взаимодействие Н1 — О17 в спектре воды . . . 357'
12.5. Кремний............................ 357"
12.5.1. Химические сдвиги Si29................. 359
12.5.2. Спин-спиновое воздействие ядра Si29............ 360
12.6. Фосфор ............................ 361
12.6.1. Химические сдвиги Р31................. 362
12.6.2. Спин-спиновое взаимодействие ядер Р31......... 369
12.6.3. Применение ЯМР-Р31 для структурных исследований .... 373
12.6.4. Количественный анализ.................. 382
12.7. Кобальт............................ 384
12.7.1. Химические сдвиги Со59................. 384
12.7.2. Исследование равновесных процессов с участием кобальта 387 Олово ............................ 387
12.8.1. Химические сдвиги Sn110................. 388
12.8.2. Смешанные галогениды Sn(IV).............. 389'
12.8.3. Константы спин-спинового взаимодействия Sn119...... 391
12.9. Таллий ....................'........ 392
12.9.1. Химические сдвиги ЯМР-Т1205 ............. 3ЭЗ
12.9.2. Спин-спиновое взаимодействие Т1205 — Н1 ........ 395
12.9.3. Структура этилата таллия TlOCgHj ........... 396
12.10. Другие ядра ........................ 396
12.10.1. Дейтерий........................ 396
12.10.2. Щелочные металлы................... 397
12.10.3. Алюминий А127..................... 398
12.10.4. Галогены ....................... 399
12.10.5. Медь Си63 ....................... 401
12.10.6. Мышьяк As75...................... 401
12.10.7. Селен Se77 ...................... 401
12.10.8. Сурьма $Ь12г ..................... 401
12.10.9. Платина Pt195 ..................... 401
12.10.10. Ртуть Hg!99...................... 401
12.10.11.СвннецРЬзот ...................... 404
12.10.12.Ниобий Ш93...................... 405
12.10-13.Магнитные моменты ядер ................ 405
-Литература ........-........................ 405
'Приложения.................................. 413
Приложение I......................... 4!5
Приложение II......................... 430
Приложение 111......................... 436
Приложение IV......................... 437
Приложение V......................... 441
'Предметный указатель............................. 452
Цена: 150руб.
