Б. Акролеин . ,...........
B. Карбоксилат-анион........
Г. Аллил-катяон...........
Д. Циклолентадиепил-анион ......
Стабилизация и энергия резонанса . , . Длины связей и степень двоесвязности Резонанс и спектры поглощения , „ . , . Теория молекулярных орбиталей . , . ,
Глава 10
10-1.
10-2. 10-3. 10-4. 10-5. 10-6.
с помощью функциональ-
Бифуикциональные соединения. Алкадиены .
Классификация органических соединений с
них групп...........................
Алкадиены...........................
1,3-Диены или сопряженные диены...............
1,4-Циклоприсоединение к диенам. Реакция Дильса — Альдера .
1,2-Циклоприсоединение к диенам........_........
10-6. Полимеризация сопряженных диенов............. .
10-7. 1,2-Диены, аллеиы.................... . . .
A. Структура и стереоизомерия.................
Б. Спектральные свойства злленов...............
B. Химия алленов.......................
Глава И
Реакции нуклеофильного замещения и оти^епления. Ал-кил-, циклоалкил-, алкенил- и алкинилгалогениды . . ,
Органические производные неорганических соединений......
Номенклатура спиртов и алкилгалогенидов ...........
Номенклатура простых эфиров...................
Номенклатура карбоновых кислот...............
Использование букв греческого алфавита для указания положения
заместителей ..........................
Названия, состоящие из одного или нескольких слов.......
Реакции нуклеофильного замещения...............
Общие положения.......................
Термохимия реакций замещения.................
Механизмы реакций замещения типа S^............
Стереохимия З^З-замещения...................
Стереохимия 5м1-реакций....................
Влияние структурных факторов и природы растворителя при SN-реакциях ............................
A. Структура алкильной группы................
Б. Уходящая группа......................
B, Нуклеофильный агент....................
Г. Природа растворителя........
Реакции отщепления..........
Реакции Е2 ..............
Реакции Е1 ..............
Стереохимия реакций отщепления .... Алкил-, алкенил- и циклоалкилгалогениды
Алкилгалогениды............
Алкенил галоген иды...........
A. Винилгалогениды....., . , „ .
Б. Аллилгалогенидьг. ..,.-..,,
B. Реакции 5^2'.........
П-1. 11-2. 11-3. 11-4. 11-5.
11-6.
11-7.
11-8.
11-9.
11-10.
П-11.
11-12.
11-13. 11-14. 11-15.
11-16. 11-17.
261 263 264 265 266 268 273 274 277
283
283
286
287
289
295
297
301
301
302
303
308 308 308 312 313
313 314 315 315 319 320 323 326
328
328
331
332
334
336
339
341
346
35! 351 352 352 353 359
11-18. Циклоалкилгалогениды..................... 360
11-19. Полигалогенпроизводные.................... 361
11-20. Фторированные алканы..................... 364
A. Фторхлорметаны..............,........ 364
Б. Фторуглероды......................... 364
B. Свойства фторуглеродов...............„ , . „ 369
Глава 12
Металлоорганические соединения.........„ „ 371
12-1. Общие свойства металлоорганических соединений........ 372
12-2. Получение металлоорганических соединений........... 376
A. Взаимодействие металлов с органическими галогенидами . . . 376 Б. Обмен галогена на металл.................. 377
B. Замещение металла на металл............... 378
Г. Взаимодействие металлоорганических соединений с галогенида-
ми металлов......................... 378
Д. Металлоорганические соединения и углеводороды с подвижным
водородом.......................... 379
Е. Присоединение металла и водорода к алкенам........ 379
12-3. Магнийорганические соединения................. 380
12-4. Реакции гриньяровских реактивов ............... 381
A. Соединения с подвижным водородом............. 381
Б. Кислород, сера и галогены................... 382
B. Присоединение к карбонильной группе........... 383
Г. Присоединение к двойным углерод-углеродным связям .... 387
Д. Присоединение к тройным связям углерод — азот...... 389
Е. Реакции замещения..................... 390
Ж- Побочные процессы при присоединении реактивов Гриньяра к
карбонильным соединениям................. 391
12-5. Натрий- и литийорганические соединения............ 394
12-6. Алкильные производные цинка. Реакция Реформатского .... 395
12-7. Применение металлоорганических соединений в промышленности 396
12-8. Реакции электрофильного замещения при атоме углерода .... 397
А. Стереохимия замещения Sc2................. 398
Б. Стереохимия реакций, протекающих с образованием карбанио-
нов............................. 399
Глава 33
Спирты и простые эфиры.............. 405
13-1. Номенклатура карбонильных соединений............ 406
13-2. Физические свойства спиртов. Водородная связь........ . 408
13-3. Спектральные свойства спиртов. Водородная связь....... 410
13-4. Получение спиртов....................... 413
Химические реакции спиртов.................. 419
13-5. Реакции с участием связи О—Н спиртов............ 419
A. Кислотные и основные свойства.............. 419
Б. Образование простых эфиров................ 422
B. Образование сложных эфиров................ 423
13-6. Реакции с участием связи С—О спиртов . . .......... 426
А. Образование галогенидов .................. 426
Б. Эфиры серной кислоты. Дегидратация спиртов......... 430
13-7. Окисление спиртов....................... 435
13-8. Многоатомные спирты...................... 439
13-9. Ненасыщенные спирты..................... 441
Простые эфиры........................ 443
13-10. Типы простых эфиров и их реакции............... 443
13-11. Циклические простые эфиры.................. 446
13-12. Оксираны........................... 447
А. Получение.......................... 447
Б. Раскрытие кольца оксирашв................ 450
Глава 14
Альдегиды и кетоны. Реакции карбонильной группы . 457
14-1. Получение альдегидов и кетонов................ 457
A. Окисление 1,2-диолов и алкенов............... 457
Б. Восстановление карбоновых кислот до альдегидов ...... 465
B. Перегруппировки 1,2-гликолей................ 466
Г. Перегруппировки гидроперекисей ............... 468
14-2. Карбонильные группы альдегидов и кетонов........... 4Г*9
A. Сравнение с двойными связями углерод — углерод...... 469
Б. Спектральные свойства................... 470
B. Дальнейшее рассмотрение реакционной способности..... 474
14-3. Некоторые типичные реакции присоединения к карбонильной группе .............................. 476
A. Образование циангидринов.................. 47;i
Б. Присоединение бисульфита к карбонильным соединениям . . . 479
B. Присоединение аммиака к альдегидам............ 480
Г. Образование полуацеталей и ацеталей............ 481
Д. Полимеризация альдегидов.................. 486
14-4. Конденсация карбонильных соединений с соединениями типа RNHa 488
14-5. Присоединение галогеноводородов и замещение на галоген. . . . 491
14-6. Восстановление карбонильных соединений............ 493
А. Образование спиртов.................... 493
Б. Восстановление карбонильных соединений до углеводородов . 496
14-7. Окисление карбонильных соединений.............. 498
14-8. Реакции Канниццаро...................... 500
Глава 15
Альдегиды и кетоны. Реакции с участием замещающих
групп. Ненасыщенные и поликарбонильные соединения 503
15-1. Галогенирование альдегидов и кетонов............. 503
А. Енолизация, катализируемая основанием........... 505
Б. Енолизация, катализируемая кислотой............ 506
В . Галоформная реакция.................... 507
15-2. Реакции енолят-анионов.................... 509
А. Альдольное присоединение.................. 509
Б. Нуклеофилыюе замещение с участием енолят-анионов..... 514
15-3. Енамины............................ 516
Ненасыщенные карбонильные соединения............. 518
15-4. а,р-Ненасыщенные альдегиды и кетоны............. 519
15-5. Кетены............................. 522
Поликарбонильные соединения.................. 525
15-6. 1,2-Дикарбонильные соединения................. 525
15-7. 1,3-Дикарбонильные соединения................. 527
15-8. 1,4-Дикарбонильные соединения................. 530
15-9. Трикарбонильные соединения.................. 530
Глава 16
Карбоновые кислоты и их производные........ 536
Физические свойства карбоновых кислот............. 544
16-1. Водородная связь........................ 544
J6'2. Спектры карбоновых кислот. ...,...,,......... 546
Химические свойства карбоновых кислот.............. 549
16-3. Диссоциация карбоновых кислот................. 550
А. Резонансный эффект..................... 550
Б. Индуктивный эффект.................... 551
16-4. Реакции с участием карбонильного углерода карбоновых кислот 554
A. Образование сложных эфиров................ 555
Б. Образование ацилхлоридов................. 558
B. Восстановление карбоновых кислот............. 558
16-5. Декарбоксилирование карбоновых кислот............ 559
16-6. Реакции а-углеродных атомов карбоновых кислот........ 562
А. Реакция Гелля —• Фольгарда — Зелинского.......... 562
Б. Реакции замещения а-галогенкислот............. 563
Функциональные производные карбоновых кислот......... 565
16-7. Реакции с участием углеродного атома карбонильной группы , . . 567
A. Реакции замещения производных кислот........... 567
Б. Реакции с металлоорганическими соединениями....... 576
B. Восстановление производных кислот........... 576
16-8. Реакции производных карбоновых кислот по а-углеродпому
атому............................ 577
A. Кислотные свойства сложных эфиров, содержащих а-водо-родные атомы....................... 577
Б. Конденсация Кляйзена................... 580
B. Алкилирование ацетоуксусного и малонового эфиров..... 584
Г. Ацилирование ацетоуксусного и малонового эфиров..... 586
Реакции ненасыщенных карбоновых кислот и их производных . . . 587
16-9. Миграция двойной связи.................... 587
16-10. Реакции присоединения по двойной связи............ 587
A. Гидратация и присоединение бромистого водорода ...... 587
Б. Образование лактонов.................... 589
B. Присоединение нуклеофильных агентов к сопряженным системам. Конденсация Михаэля.................. 590
Дикарбоновые кислоты..................... 592
16-11. Кислотные свойства дикарбоновых кислот............ 595
16-12. Поведение дикарбоновых кислот при нагревании........ 595
36-13. Производные дикарбоновых кислот............... 596
А. Циклические имиды..................... 596
Б. Конденсация Дикмана.................... 599
Глава 17
Оптическая изомерия................ 603
17-1. Плоскополяризованный свет и причины оптического вращения . . 604
17-2. Удельное вращение....................... 607
17-3. Оптически активные соединения с асимметрическими углеродными
атомами............................ 608
A. Соединения с одним асимметрическим атомом углерода .... 608 Б. Проекционные формулы................... 610
B. Соединения с двумя асимметрическими атомами углерода ... 612 17-4. Оптически активные соединения, не содержащие асимметрических
атомов углерода........................ 617
A. Аллены и спираиы..................... 617
Б. Оптически активные бифенилы................ 619
B. Оптически активные циклоалкены.............. 622
Г. Затрудненное вращение и молекулярная асимметрия в замещенных этанах......................... 623
17-5. Абсолютные и относительные конфигурации........... 624
17-6. Дисперсия оптического вращения................ 632
17-7. Разделение энантиомеров.................... 635
17-8. Асимметрический синтез и асимметрическая индукция...... 638
17-9. Рацемизация.......................... 642
Ответы к упражнениям............... 648
Глава 1. Структура, идентификация и номенклатура...... 648
Глава 2. Спектроскопия органических молекул......... 654
Глава 3. Алканы....................... 656
Глава 4. Циклоалканы '',................... 660
Глава 5. Образование связей в органических молекулах. Атом-
но-орбитальные модели............... 666
Глава 6. Алкены. Структура, спектры и стереоизомерия..... 672
Глава 7. Алкены. Реакции двойных углерод-углеродных связей 677
Глава 8. Алкины....................... 686
Глава 9. Метод резонанса и некоторые его применения. Метод
молекулярных орбиталей............... 688
Глава 10. Бифункциональные соединения. Алкадиены...... 695
Глава П. Реакции нуклеофилыгаго замещения и отщепления.
Алкил-, циклоалкил-, алкенил- и алкинилгалогениды 704
Глава 12. Металлоорганические соединения........... 722
Глава 13. Спирты и простые эфиры............... 733
Глава 14. Альдегиды и кетоны. Реакции карбонильной группы 747 Глава 15. Альдегиды и кетоны. Реакции с участием замещающих групп. Ненасыщеннные и лоликарбонилыше соединения ........................ 761
Глава 16. Карбоновые кислоты и их производные........ 778
Глава 17. Оптическая изомерия................. 798
Предметный указатель......u................. 815
Глава 18
Углеводы..................... 5
18-1. Классификация углеводов................... 7
18-2. Структура и свойства D-глюкозы............... Ю
18-3. Проекционные формулы углеводов.............. 14
18-4. Конформации углеводов................... 17
18-5. Способ указания размера цикла в моносахаридах....... 18
18-6. Конфигурации и молекулярное вращение............ 18
18-7. Мутаротация......................... 20
18-8. Производные глюкозы.................... 21
А. Установление размера цикла................ 21
Б. Реакции с аминами и образование оэазонов......... 23
18-9. Гликозиды.......................... 25
18-10. Дисахариды......................... 27
А. Основные типы и свойства................. 27
Б. Структура сахарозы.................... 29
18-11. Полисахариды........................ 32
18-12. Витамин С.......................... 35
Глава 19
Органические азотсодержащие соединения. Амины, амиды, нитрилы. Нитро-, азо-, диазо- и родственные им соединения..................
Производные аммиака ....................
19-1. Типы и номенклатура аминов................
19-2. Физические и спектральные свойства аминов .........
19-3. Стереохимия аминов ... ..................
19-4. Амины как кислоты и основания...............
19-5. Методы получения аминов..................
A. Алкилирование......................
Б. Расщепление по Гофману и Шмидту и перегруппировка Курциуса..........................
B. Перегруппировка Бскмана.................
Г. Образование аминов при восстановлении..........
19-6. Реакции аминов.......................
A. Образование солей ....................
Б. Ацшшрование аминов...................
B. Амины и азотистая кислота...............
Г. Галогенирование ......................
19-7. Окисление аминов......................
A. Уровни окисления азота в органических азотсодержащих соединениях .........................
Б. Третичные амины. Окиси аминов.............
B. Окисление первичных и вторичных аминов.........
37
39 39 41 43 46 49 49
52 53 55 61 61 61 62 67
69 70
OOI
Амиды........................... 71
19-8. Физические и спектральные характеристики амидов ...... 71
19-9. Синтезы амидов....................... 77
19-10. Гидролиз амидов........................ 78
Нитрилы, изонитрилы и изоцианаты............. 79
19-11. Нитрилы............................ 79
19-12. Изонитрилы.......................... 81
19-13. Изоцианаты..................,....... 82
Нитроза- и нитросоединения................. 84
19-14. Нитрозосоединения...................... 84
19-15. Нитросоединения....................... 85
Некоторые соединения, содержащие связи N—N......... 88
19-16. Гидразины.......................... 89
19-17. Азосоединения........................ 89
19-18. Диазосоединения............. ,......... 90
19-19. Азиды............................ 94
Глава 20
Аминокислоты, пептиды, белки и ферменты..... 98
20-1. Типы аминокислот, имеющих важное биологическое значение . . . 99
20-2. Синтез а-аминокисл от..................... 104
20-3. Кислотно-основные свойства аминокислот........... 105
20-4. Анализ аминокислот...................... 107
A. Взаимодействие с азотистой кислотой........... 107
Б. Реакция с нянгидрином.................. 107
B. Хроматография...................... 108
20-5. Лактамы...............,........... 111
20-6. Пептиды и белки....................... 114
А. Строение пептидов..................... 115
Б. Синтез пептидов....................... 117
20-7. Структура белка........................ 122
20-8. Феоменты........................... 128
20-9. Коферменты. .... ..................... 131
20-10. Биосинтез белков.........,.............. 133
20-11. Структура ДНК........................ 134
А. Генетический контроль и самовоспроизведение ДНК..... 139
Б. Роль РНК в синтезе белков................. 141
Глава 21
Сераорганические соединения............ не
21-1. Типы и номенклатура сераорганических соединений....... 148
21-2. Тнолы............................. 150
21-3. Ал кил сульфиды......................... 156
21-4. Сульфоксиды и сульфоны.................... 159
21-5. Сульфеновые, сульфивовые и сульфоновые кислоты. ,..... 161
Глава 22
Арены. Электрофильное замещение в ароматическом ряду 166
22-1. Номенклатура аренов...................... 167
А. Производные бензола.................... 167
Б. Многоядерные ароматические углеводороды . . ......... 169
22-2. Физические свойства аренов.................. 170
22-3. Спектральные свойства аренов................. 171
A. Инфракрасные спектры................... 171
Б. Электронные спектры поглощения............. 174
B. Спектры ядерного магнитного резонанса.......... 178
Реакции ароматических углеводородов . ,........... 182
22-4. Электрофильное замещение в ароматическом ряду ....... 182
A. Природа замещающего агента............... 185
Б. Нитрование........................ 185
B. Галогеыирование..................... 188
Г. Алкилирование...................... 191
Д. Ацилирование....................... 1?4
Е. Сульфирование...................... 196
Ж- Дейтерирование...................... 198
22-5. Влияние заместителей на реакционную способность и ориентацию
при электрофильном замещении в ароматическом ряду .... 198
A. Характер ориентации при замещении в ароматическом ряду . 199 Б. Электронные эффекты................... 203
B. Пространственные эффекты................ 206
Г. Селективность действия замещающего агента........ 207
Д. Алкилыше группы и селективность, Гиперконъюгация . . . 208
Е. Ориентация в дизамещенных бензолах........... 209
22-6. Металлирование ароматических соединений........... 210
22-7. Реакции замещения в многоядерных ароматических углеводородах 211
A. Нафталин......................... 213
Б. Фенантрен........................ 214
B. Антрацен......................... 215
22-8. Реакции присоединения к аренам............... 21G
22-9. Реакции окисления...................... 218
22-10. Источники получения и применение ароматических углеводородов 220
А. Получение ароматических соединений из угля ....... 220
Б. Получение ароматических соединений из нефти ...... 220
22-11. Небензоидные ароматические соединения........... 225
A. Азулен.......................... 225
Б. Циклооктатетраен..................... 226
B. Аннулены......................... 229
Г. Комплексы переходных металлов............. 231
Глава 23
Галогенпроизводные ароматического ряда. Нуклеофиль-
ное замещение в ароматическом ряду.........237
23-1. Физические свойства галогенпроизводных ароматического ряда . 239
23-2. Получение арилгалогенидов.................. 240
23-3. Реакции арилгалогенидов................... 243
A. Получение металлоорганических соединений из арилгалогенидов ............................ 243
Б. Реакции нуклаофильного замещения в активированных арилга-
логеиидах......................... ^44
B. Механизм нуклеофильного замещения а ароматическом ряду, включающий отщепление — присоединение.......... 24J
23-4. Производные многовалентного иода.............. 254
Глава 24
Ароматические азотсодержащие соединения...... 260
Ароматические нитросоединения................ 262
24-1. Синтезы нитросоединений................... 262
24-2. Восстановление ароматических нитросоединений........ 267
А. Восстановление нитросоеди нений до аминов........ 267
Б. Восстановление нитросоеди нений в нейтральной и щелочной
средах.......................... 268
24-3. Бензидиновая перегруппировка и родственные ей реакции . , . 271
24-4. Пол и нитросоеди нения..................... 274
24-5. Комплексы с переносом заряда (л-комплексы)......... 274
Ароматические амины.................... 276
24-6. Синтезы и основные свойства................. 276
24-7. Окисление ароматических аминов............... 284
24-8. Взаимодействие ароматических аминов с азотистой кислотой . . . 286
Диазониевые соли....................... 288
24-9. Получение и основные свойства................ 288
24-10. Реакции замещения диазогруппы................ 290
A. Реакция Зандмейера .................... 290
Б. Реакция Шимана...................... 290
B. Катализ медью при реакциях диазониевых солей...... 292
24-11. Реакции диазониевых соединений, происходящие без выделения
азота............................. 293
А. Восстановление до гидразинов................ 293
Б. Азосочетание........................ 294
Глава 25
Ароматические кислородсодержащие соединения .... зоз
25-1. Методы синтеза и физические свойства фенолов......... 303
25-2. Некоторые химические свойства фенолов............ 305
А. Реакция с участием связи О—Н.............. 305
Б. С- и О-алкилирование фенолов............... 309
Б. Реакции, затрагивающие связь С—О............ 310
Г. Реакция Бухерера...................... 311
Д. Реакции ароматического кольца............... 312
Е. Окисление фенолов...............-,..... ' 317
25-3. Многоатомные фенолы..................... 319
Хиноны........................... 322
25-4. Восстановление хнпонов.................... • 323
25-5. Процесс проявления в фотографии............... 325
25-6. Реакции присоединения к хинонам............... 326
25-7. Витамин Кг.......................... 32J
25-8. Фенилциклобутадиенхиноны.............., . . . 328
25-9. Трополоны и родственные соединения.............. 329
Глава 26
Ароматические соединения, содержащие заместители в
боковой цепи................... 335
Получение ароматических соединений, замещенных в боковой цепи 336
26-1. Ароматические кэрбоновые кислоты............... 336
26-2. Получение ароматических соединений, содержащих галоген в боковой цепи.......................... 337
26-3. Соединения с заместителями в боковой цепи, производные арилме-
тилгалогенидов ......................... 339
26-4. Получение замещенных в боковой цепи ароматических соединений
путем введения цепи в ядро................. 341
А. Хлорметилирование..................... 341
Б. Получение альдегидов путем форматирования........ 341
Свойства ароматических соединений, содержащих заместители
в боковой цепи........................ 343
26-5. Арилметилгалогениды. Стабильные карбониевые ионы, карбанио-
ны и свободные радикалы................... 343
26-6. Ароматические альдегиды................... 350
26-7. Природные источники н применение ароматических соединений с
заместителями в боковой цепи................. 353
26-8. Коррелирование структуры и реакционной способности ароматических соединений с заместителями в боковой цепи....... 355
А. Уравнение Гамметта..................... 355
Б. Ограничения области применения уравнения Гамметта .... SCO
26-9. Спектры электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) .... 364
Глава 27
Гетероциклические ароматические соединения..... 367
27-1. Номенклатура гетероциклов.................. 369
А. Моноциклкческне системы.................. 369
Б. Полициклические системы.................. 372
Моногетероциклы...................... 375
27-2. Некоторые производные фурана, пиррола, тиофена и пиридина . 375
27-3. Ароматический характер ненасыщенных гетероциклов...... 380
А. Пиррол, фуран и тиофен.................. ЗГ;0
Б. Пиридин.......................... 383
27-4. Химические свойства пиррола, фурана, тиофена и пиридина . . . 3S4
A. Основные свойства..................... 384
Б. Кислотность............,............ 386
B. Реакции электрофильного замещения............ 387
Г. Реакции нуклеофильного замещения............. 394
Д. Реакции присоединения................... 3?5
27-5. Синтезы пирролов, фуранов и таофенов............. 398
A. Синтез Пааля — Кнорра.................. 398
Б. Синтезы пиррола по Ганчу и фурана по Фейсту — Бенари . . 399
B. Синтез пиррола по Кнорру................. 399
Г. Синтез индола по Фишеру................. 400
Д. Синтез Скраугга ..:.................... 401
27-6. Производные пиррола, фурана и пиридина........... 403
Полигетероциклы...................... 407
•27-7. Имидззол и пиразол...................... ^7
27-8. Оксазол............................ ^09
27-9. Пиримидин........................... «09
27-10. Пурин к птеридин....................... 41!
27-11. Синтезы полигетероциклнческих систем путем 1,3-циклоприсоеди-
нения............................. 4U
Природные соединения, содержащие гетероциклы........ 417
27-12. Природные соединения, родственные пирролу.......... 418
27-13. Природные соединения, родственные индолу.......... 420
27-14. Природные соединения, родственные пиридину, хннолину и изохи-
нолнну............................ 422
27-15. Природные соединения, родственные пиримидину........ 423
27-16. Природные соединения, родственные пурину.......... 425
27-17. Природные соединения, родственные птериднну......... 425
27-18. Природные соединения, родственные пирану.......... 425
27-19. Природные полигетеросоединения................ 427
Глава 28
Красители, цветность, фотография а фотохимия . . 432
Цвет и строение....................... 435
28-1. Поглощение света, флуоресценция и фосфоресценция ...... 435
28-2. Поглощение света и строение.................. 440
А. Резонансный способ рассмотрения .,.<....,..... 440
Б. Применение теорий молекулярных орбиталей......... 446
Красители......................... 452
28-3. Методы крашения тканей.................... 452
A. Красители, содержащие полярные группы , .'........ 452
Б. Дисперсные красители.................... 453
B. Красители, образующие химическое соединение с волокном . , 454
Г. Проявляющиеся красители (ледяное крашение)........ 455
Д. Протравные красители.................... 455
Е. Кубовые красители..................... 457
Ж. Пигменты.......................... 459
2S-4. Другие области практического применения соединений, поглощающих свет.......................... 461
A. Фотографические сенсибилизаторы. Цианины ......... 461
Б. Вещества, защищающие от действия ультрафиолетового излучения -........................... 463
B. Флуоресцентные отбеливающие агенты............ 463
Цветная фотография......,,...*........ 464
28-5. Аддитивные и субтрактивные процессы............. 464
28-6. Химизм действия цветных проявителей............. 465
28-7. «Моментальные» процессы цветной фотографии . . . -...... 468
Органическая фотохимия................... 469
Реакции фотодиссоциации.................... 469
Фотохимическое восстановление................. 472
А. Фотосинтез...................•..... 472
Б. Образование бензопинакона................. 473
28-10. Фотохимическое окисление................... 475
28-11. Фотохимическая изомеризация цис- и транс-изомеров ненасыщенных соединений ........................ 476
28-12. Фотохимическое циклоирисоединение.............. 479
28-13. Импульсный фотолиз...................... 4&3
28-14. Химизм зрительных процессов.......,......... 484.
Глава 29
Полимеры ..................... 487
29-1. Типы полимеров ........................ 489
Физические свойства полимеров ................ 492
29-2. Силы, действующие между полимерными цепями ........ 492
29-3. Связь свойств полимеров с их структурой ............ 498
Синтез полимеров ...................... 501
29-4. Полимеры, получаемые методом поликонденсации ........ 506
A. Полиэфиры ......................... 506
Б. Полиамиды ......................... 508
B. Фенолформальдегидные полимеры (бакелиты) ......... 510
Г, Мочевиноформальдегидные и мелами неформал ьдегидные поли-
меры ............................ 511
Д. Эпоксидные полимеры .................... 513
29-5. Полимеры, получаемые методом полимеризации ......... 514
A. Полимеризация виниловых соединений ............ 514
Б. Свободнорадикальная полимеризация .............. 515
B. Катионная полимеризация .................. 519
Г. Анионная полимеризация .................. 520
Д. Сополимеры ......................... 520
29-6. Блок- и привитые сополимеры ................. 521
29-7. Катенаны ............................ 522
29-8. Ионообменные смолы ...................... 523
Природные высокомолекулярные соединения ........... 524
29-9. Шелк ............................. 525
29-10. Шерсть ............................ 526
29-11. Коллаген ............................ 526
Физические методы исследования размера и формы полимерных молекул ............................ 527
29-12. Осмотическое давление ..................... 527
29-13. Вязкость ............................ 528
29-14. Рассеяние света ........................ 529
29-15. Седиментация .......................... 529
Глава 30
Химия природных соединений ........... 530
30-1. Цибетон ............................ 531
30-2. Спектральные методы установления структуры природных соедине-
ний .............................. 537
А. Масс-спектроыетрия ..................... 538
Мзопреноидные соединения .................. 546
30-3. Терпеновые углеводороды .................... 547
30-4. Кислородсодержащие изопреноедные соединения ........ 553
А. Кислородсодержащие производные ациклических терпенов 553 Б. Моноциклические и бициклические кислородсодержащие тер-
пены В. Высшие кислородсодержащие терпены
Стероиды ................... 553
30-5. Холестерин ........................... 558
А. Строение холестерина ............ _ 55Э
Б. Реакции в положении 3 ......... ........'. 5;>5
30-6. Представители класса стероидов ...'..'.'.['.'''''''
........,.. 568
Биогенез терпенов и стероидов ................ 572
30-7. Гипотеза синтеза терпенов и стероидов из уксусной кислоты . . 573 30-8. Биогенез холестерина
Глава 3 1
Органические производные кремния, фосфора и бора . . 586
Кремнийорганические соединения ................ 586
31-1. Типы кремнийорганических соединений ............. 587
31-2. Образование связей в кремнийорганических соединениях с исполь-
зованием rf-орбиталей ..................... 590
31-3. Получение и свойства кремнийорганических соединений ..... 592
А. Получение органосиланов .................. 592
Б. Свойства органосиланов ................... 595
31-4. Кремнийорганические соединения ................ 598
A. Механизмы нуклеофильного замещения при атоме кремния . , 598 Б. Силиконий-ионы ....................... 598
B. Реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения при
ато-
ме кремния......................... 599
31-5. Силанолы, силоксаны и полисилоксаны............. 602
Фосфорорганические соединения................ G04
31-6. Типы фосфорорганических соединений.............. 604
31-7. Номенклатура производных фосфора . . . .,.......... 612
31-8. Общие соображения относительно реакционной способности фосфорорганических соединений.................. 614
A. Энергия связей....................... 614
F. Соединения трехвалентного фосфора............. 615
B. Некоторые производные лятиковалентного фосфора...... 616
31-9. Фосфорорганаческие соединения как нуклеофильные агенты . . . 617 31-10. Фосфорорганические соединения как электрофильные агенты. Фосфор как центр нуклеофильной атаки............... 621
31-11. Свобод нор адикальные реакции................. 623
31-12. Стереохимия фосфорорганических соединений.......... 624
31-13. Реакции четвертичных фосфониевых соединений........ 626
Борорганические соединения.................. 630
31-14. Способы образования связей в производных бора........ 630
31-15. Многоцентровые связи и гидриды бора............. 634
31-16. Номенклатура и физические свойства борорганических соединений 637
31-17. Получение и химические свойства борорганических соединений . 641
A. Образование связи В—С.................. 641
Б. Разрыв связей В—С.................• • • °43
B. Соединения, образующиеся в результате присоединения. Амин-
ные комплексы алкилборов................. ^4о
Г. Тетразамещенные бораты (боридные соли).......... °47
Ответы к упражнениям.............. 649
Глава 18. Углеводы.................,..... 649
Глава 19. Органические азотсодержащие соединения. Амины, амиды, нитрилы. Нитро-, азо-, диазо- и родственные им
соединения .................... 660
- Глава 20. Аминокислоты, пептиды, белки и ферменты...... 689
Глава 21. Сераорганические соединения............. 706
Глава 22. Арены. Электрофнлыюе замещение в ароматическом ряду 718 Глава 23. Галoreняроизводные ароматического ряда. Нуклеофиль-
лое замещение в ароматическом ряду......... 739
Глава 24. Ароматические азотсодержащие соединения...... 749
Глава 25. Ароматические кислородсодержащие соединения .... 766 Глава 26. Ароматические соединения, содержащие заместители в
боковой цепи ................... 783
Глава 27. Гетероциклические ароматические соединения..... 794
Глава 28. Красители, цветность, фотографин и фотохимия .... 804
Глава 29. Пол-имеры...................... 820
Глава 30. Химия природных соединений........... 831
Глава 31. Органические производные кремния, фосфора и бора . 850
Предметный указатель ............,.........» 858
Цена: 600руб.
